碱催化的酰胺类化合物选择性硅氢还原反应及其串联反应的研究

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硅氢还原反应是一类重要的催化还原反应,因其简单的操作性、多样的反应活性以及环境友好性受到越来越多的关注。我们设计并实现了两类新颖的碱催化选择性硅氢还原酰胺类化合物的反应,且均表现出良好的底物适用性。我们把碱催化作为契合点,成功地将硅氢还原酰亚胺的反应与重排反应进行串联,发展了一种合成异喹啉类化合物的新方法。该方法突破了使用苯乙炔类化合物作为异喹啉合成前体的限制,使用易得的N-苄基邻苯二甲酰亚胺类化合物作为原料,以良好的收率得到了3-芳基异喹啉类化合物,并且此方法对烷基、烷氧基、卤素、氰基以及芳杂环等取代基表现出优良的兼容性。机理研究表明,还原过程和重排过程是穿插进行的,而非简单地逐步反应。我们通过仔细地调控硅氢还原反应中碱催化剂的强弱、还原剂活性高低、反应时间等反应条件,成功地将碱催化硅氢还原N,N-二甲基酰胺的反应停留在形成不稳定的N,O-缩醛的阶段,经过水解最终得到了芳基甲醛。据此,我们发展了首例碱催化选择性硅氢还原酰胺至醛的反应,该反应具有优良的化学选择性。此外,使用不同的溶剂以及不同当量的硅氢试剂,实现了对不同取代酰胺的还原。
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