氮杂环配体构筑的POM基有机-无机杂化材料的合成、结构及性能研究

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yideng
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多金属氧酸盐(POM)自被发现以来,由于其丰富的结构和独特的性能,已被广泛用于包括催化、生物技术、医学、大分子晶体学和分子磁性在内的多个领域。有机氮杂环种类丰富,配位点个数和相对位置多样化,具有灵活多变的配位模式,易与中心金属形成多元化的结构,是构筑POM基有机-无机杂化材料的理想配体。另一方面,氮杂环在自然界中很普遍,它们是多种天然产物和生物活性化合物中的关键基序。氮杂环配体具有中心缺电子性,而POM阴离子具有富电子性。本论文将氮杂环配体引入到多酸基有机-无机杂化材料中,期望氮杂环配体能够影响多酸的电子行为,从而产生独特的功能性。POM与氮杂环有机配体的结合不但可构筑稳定的异相催化剂材料,而且可调控POM在生物医学方面的性质,为开发POM基生物医学材料奠定基础。我们在水热条件下构筑了十三例POM基有机-无机杂化材料,对它们的结构进行了表征,并对部分化合物的性能进行了研究。(HL1)2(H3O)(PW12O40)·~10H2O(1)(HL2)3(PW12O40)·3H2O(2){Ag(HL2)2(H2O)}(PMo12O40)(3){Ag6(L2)5(H2O)2}(PMo12O40)2·4H2O(4)(HL2)2(Ag4(L2)4)(PW12O40)2·4H2O(5){Ag2(L2)(HL2)4}(PW12O40)2·3H2O(6)Ag(HL3)2(PMo12O40)·4H2O(7)Ag(HL3)2(PW12O40)(8){Cu2(L2)4}{Cu(L2)(H2O)2(PMo12O40)2}·4H2O(9)[Cu3(L2)3(H2O)2](PW12O40)·2H2O(10)(H3O){Cu6(L3)6Cl4(H2O)2}(PW12O40)·H2O(11)(HL3)(Cu(L3)2)(PMo12O40)·H2O(12){Cu(L2)2(H3O)}(PW12O40)·H2O(13)性能研究部分如下:(1)在水热条件下,合成两例氮杂环配体-多酸加合物(1,2),氮杂环配体与多酸阴离子之间存在明显的氢键和阴离子-π相互作用,它们通过这些弱作用力堆积成有序的主-客体结构。我们对两例化合物的催化性能进行了评价,结果显示:这两例化合物在苯胺选择性氧化生成亚硝基苯的反应中具有良好的活性。在最优条件下,化合物1使苯胺的转化率达到91%,亚硝基苯的选择性可达到79%;化合物2使苯胺的转化率达到88%,亚硝基苯的选择性可达到69%。(2)通过改变氮杂环配体(2-(1H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶和2-(1H-吡唑-3-基)吡啶)、反应时间、反应温度以及反应物摩尔比,合成了一系列含银的POM基有机-无机杂化材料(3-8),并通过圆盘扩散试验,以短小芽孢杆菌(B.pumilus),枯草芽孢杆菌(B.subtilis),金黄色葡萄球菌(S.aureus),大肠杆菌(E.coli)和白色念珠菌(C.albicans)为探针菌种,研究了化合物3、4、5的抗菌活性。结果显示:化合物3对B.pumilus的抑菌半径为10.7 mm;对B.subtilis的抑菌半径为9.30 mm;对S.aureus的抑菌半径为10.7 mm;对E.coli的抑菌半径为11.0 mm;对C.albicans的抑菌半径为11.0 mm。化合物4对B.pumilus的抑菌半径为11.3 mm;对B.subtilis的抑菌半径为8.00 mm;对S.aureus的抑菌半径为5.70 mm;对E.coli的抑菌半径为8.70 mm;对C.albican的抑菌半径为6.70 mm。化合物5对B.pumilus的抑菌半径为11.3 mm;对B.subtilis的抑菌半径为9.30 mm;对S.aureus的抑菌半径为8.30mm;对E.coli的抑菌半径为10.7 mm;对C.albicans的抑菌半径为8.00 mm。(3)通过改变氮杂环配体(2-(1H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶和2-(1H-吡唑-3-基)吡啶)、反应时间、反应温度以及反应物摩尔比,合成了一系列含铜的POM基有机-无机杂化材料(9-13),并且研究了化合物10、11的抗菌活性,结果显示化合物10对B.pumilus的抑菌半径为5.70 mm;对B.subtilis的抑菌半径为11.7 mm;对S.aureus的抑菌半径7.00mm;对E.coli的抑菌半径为10.3mm;对C.albicans的抑菌半径为8.30 mm。化合物11对B.pumilus的抑菌半径为12.7 mm;对B.subtilis的抑菌半径为10.0 mm;对S.aureus的抑菌半径为7.70 mm;对E.coli的抑菌半径为10.7mm;对C.albicans的抑菌半径为12.3 mm。
其他文献
汉成帝时期,统治者骄奢淫逸、沉溺声色,宦官外戚的专权使得朝野上下呈现出一片混乱污浊的景象。面对灾异频发、民众叫苦连天的艰难现实,刘向冒死编撰《新序》上谏皇帝。该书“采传记行事”,录入了大量明君贤臣的事迹,刘向对于政治清明的强烈期待就委婉地藏在这些事迹中。《新序》的文体特征呈现出纷繁复杂的态势,而造成这种现象的原因也是多重的。本文就详细论述了《新序》文体特征的杂糅特点,以及其形成的多种原因。第一章主
学位
在二语写作领域,声音是指人们有意识或无意识地运用社会中现有且不断变化的各种语言和非语言手段而产生的综合性效果。写作声音被证明是写作成绩的重要影响因子,在国际二语写作教学领域备受重视。然而,我国研究者对声音的关注较为缺乏。基于此,本实验通过进行本土语境下的二语写作声音教学,旨在丰富国内二语写作声音的研究视角。本文旨在探究体裁教学法下非英语专业本科生二语议论文写作声音强度的变化,回答以下三个问题:1.
学位
目的阿尔茨海默病(Alzheimer’s disease,AD)是最常见的痴呆形式,其特征是神经元萎缩、记忆丧失和认知障碍以及协调能力和独立生活能力的逐渐恶化。本项目利用阿尔茨海默病神经影像学计划(Alzheimer’s disease Neuroimaging Initiative,ADNI)数据库中丰富的脑影像、遗传和临床等数据,将开展基于影像特征下的遗传关联分析的研究,结合计算方法(如分子对
学位
目的背景近年来的统计数据显示,产妇通过剖宫产分娩的数量不断增多,随之而来的就是手术并发症的发生,剖宫产的并发症有切口感染、产褥感染、恶露延长、产后出血和产后抑郁等。其中而术后切口的感染是产科临床最常见并发症之一。文献报道称,剖宫产产妇在手术后出现感染的概率为8.00%-27.00%,显著大于自然分娩产妇出现的感染率,其中手术切口感染则是最常见的感染类型,其发生率达到了3.00%-16.00%。临床
学位
改革开放之后,中国人民有更多的机会可以接触外来的电影和文学作品,《哈利波特》和《指环王》正是在这个时候进入了中国人民的视野,并得到人们的喜爱,也正是通过这两部作品,越来越多的中国人民开始对英语国家的幻想小说感兴趣,可见幻想文学在中国有一定的消费需求。《橘子树上的修道院》是一本典型的幻想文学作品,讲述了伊尼斯女王和无名魔之间斗争的故事。这本书的作者是萨曼莎·香农,纽约时报和泰晤士报评选出的畅销作家,
学位
背景食管癌是一种常见的消化道肿瘤。我国是世界上食管癌高发地区之一,2020年全球食管癌数据显示发病人数约60.4万,死亡人数约54.4万。中国分别占比53.7%和55.3%,其中食管鳞癌占所有食管癌病理类型的90.0%。食管鳞癌的发病因素较多,如不健康的生活习惯、饮食偏好,环境中的有害因素等。近年来,已有许多研究报道了微量元素与食管鳞癌发病风险之间的关联,但微量元素的共同暴露对食管癌发病风险的总体
学位
随着我国民航运输规模的不断扩大,原有基础设施已逐渐无法满足机场运行的要求,同时为了不影响机场航班的飞行任务,机场改扩建工程往往需要在不停航条件下进行施工,这就为机场航班的安全运行带来风险。不停航的施工区域主要为飞行区,这个区域不是单一的施工区域,同时还承担着航空器起降的重要任务,两种工作时间及空间上的交集,就导致在机场跑道上可能会出现新的外来物,对机场跑道飞行安全造成严重的威胁。机场在发展、效益、
学位
报纸
目的探讨免疫微环境中肿瘤相关细胞毒性淋巴细胞(CTLs)、中性粒细胞(TANs)、血小板(TIPs)在肝细胞肝癌患者预后中的临床应用价值。方法对蚌埠医学院第某附属医院肝胆外科2017年06月至2019年01月142例行根治性手术切除的乙肝相关肝细胞癌患者的一般临床及病理资料进行回顾性分析,其中一般临床资料包括:性别、年龄、肝硬化、腹水、血生化指标(ALT、AST、GGT、TBIL、ALB)、淋巴细
学位
目的:非小细胞肺癌患者根治性手术治疗预后受到淋巴结转移程度的影响,本文通过分析淋巴结转移规律的临床特点,进一步针对不同特征的肺结节手术治疗的淋巴结清扫方式的进行研究。方法:回顾性分析蚌埠医学院第一附属医院胸外科2020年1月1日~2021年6月1日的233例原发性c TNM-IA期NSCLC患者的住院资料,包括一般基础信息、术前胸部CT肿瘤直径、肿瘤实性成分、以及接受肺叶切除和系统性淋巴结清扫术后
学位