基于MOFs衍生物的电化学功能材料的合成及其性质研究

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可再生能源,如太阳能,风能,在人类能源消费总量中所占比重逐渐上升。由于这些能源在输出上具有不连续性,使得电化学能源存储与转换技术在高效的可持续能源利用中扮演越来越重要的角色,而电极材料的研究与设计是电化学能源存贮与转换技术得以实际应用的关键。MOFs作为一种新兴的并且快速发展的多孔材料,在众多的领域内引起了科学家们的极大的兴趣。其内部众多可接触的氧化还原活性金属中心和可调节的孔道结构表明MOFs材料非常适用于构筑电化学设备中的电极材料。然而,MOFs材料本身不良的导电性和化学稳定性限制了 MOFs的电化学应用。为了克服上述缺点,在本工作中,我们通过一种自上而下的策略将MOFs前驱体直接转变为金属基化合物和碳基复合材料,并分别研究了其钠离子存储性质和氧电催化性质。具体内容如下:(1)我们通过新颖的二次硫化立方体的策略并结合选择性刻蚀的方法将锌/钼基的沸石型咪唑框架(HZIF-Zn/Mo)转变为由面内平行的超薄二硫化钼纳米片组装的中空的立方体框架(HMF-MoS2)。其中空结构的形成机理与以往报道的中空结构形成过程有所不同,并在实验过程中通过时间控制变量对其进行深入表征。研究表明其中空结构形成的关键源于其合成过程中离子扩散速率的不同。进而,我们对合成的HMF-MoS2电极的钠离子存储性质进行了研究,并与传统水热法得到的二硫化钼进行了比较。值得注意的是,在电流密度为1100mAg-1的稳定性测试中,HMF-MoS2电极在经过100圈的循环时,其比容量仍然可以保持在510 mAh g-1。(2)通过一种同时碳化和硫化沸石型咪唑框架(ZIFs)化合物的策略,将硫化钴(Co9S8)纳米颗粒原位锚定在氮(N),硫(S)掺杂的多孔碳(NSCM)中,得到的Co9S8@NSCM催化剂在双功能氧电催化中表现出了高活性和稳定性。另外,利用NSCM骨架的限域作用,Co9S8纳米颗粒的聚集现象就会得到有效解决,并在锌空气电池中表现出了较好的稳定性。
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