【摘 要】
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TS-1分子筛是一种独特的MFI结构的新型微介孔功能材料,在以双氧水为氧化剂的非均相氧化反应中具有反应条件温和、环境友好、催化性能优异等特点,而备受人们的广泛关注。TS-1
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TS-1分子筛是一种独特的MFI结构的新型微介孔功能材料,在以双氧水为氧化剂的非均相氧化反应中具有反应条件温和、环境友好、催化性能优异等特点,而备受人们的广泛关注。TS-1由10圆环孔口相连,已有文献报道其在烯烃、芳烃等有机分子中有较好的选择氧化活性。然而,这样的微孔通道内输送大分子的难度仍然存在。故TS-1分子筛的改性研究得到广大研究者的关注。烃类的C–H键相对惰性,其选择性氧化一直是最具有挑战性的问题之一。由于烃类的C–H键活化能较高、中间产物热力学不稳定,很容易被进一步氧化为过氧化物或其他低碳酸,甚至深度氧化为CO2和H2O,因此C–H键催化氧化体系的研究仍是深入探究的热点。基于我国自创的TS-1分子筛在环己酮氨肟化、丙烯环氧化和苯羟基化等工业过程中在N–H、C–H和C=C氧化中的优良催化性能及诱人的潜景,本课题提出对TS-1分子筛进行过渡金属(TM)表面改性和内部扩孔设计,并将其应用于烃类C–H键催化氧化体系中。设计了环己烷催化氧化制备己二酸的实验,以及环己烯选择性催化氧化制备环己烯酮的实验。本文主要开发了通过非HNO3路线直接转化环己烷到己二酸,用30%H2O2和优异的催化活性中空H2WO4/TS-1的双功能催化剂。H2O2氧化分解产物为H2O,对环境很友好。该催化剂在500℃煅烧后,对环己烷中的C–H键进行选择性氧化,其环己烷转化率可达31%与己二酸选择性78%。并通过XRD,XPS,TEM,FT-IR和UV-vis光谱等表征方法对催化剂的结构进一步的分析。本文还设计了通过简易水热法制备新型MTS-1催化剂,对环己烯的C–H键选择性催化氧化。结果表明MTS-1的催化性能非常显着,并且与循环催化剂相比,催化活性在十个循环后仍保持在高水平,并通过XRD,TEM,FT-IR和UV-vis光谱等方法来全面的表征催化剂的结构。
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