聚丙烯支化结构与流变性能的研究

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聚合物的性能与其分子结构息息相关,明确聚丙烯的分子结构与加工流变性能之间的对应关系对于开发高性能产品具有关键性指导意义。引入支链结构能够大大改善聚丙烯的抗冲击性、熔体不稳定性等性能。而支化聚丙烯的分子结构往往是非常复杂的,因此,对于聚合物支化结构的准确表征一直是工业界和学术界共同关注的重点及难点,目前选取聚乙烯作为研究支化结构及性能之间关系的对象比较多,而对制备工艺复杂且产物结构可控性差的长链支化聚丙烯(LCBPP)的研究相对较少,特别是对于聚丙烯支化结构的定量仍鲜有研究。为了建立起聚丙烯支化结构与宏观流变行为之间的联系,本论文基于宏观与微观、实验与理论、模拟双向验证的思想,通过凝胶渗透色谱与三检测器联用技术(GPC-IR-IV-TALLS)、核磁共振碳谱法(13C-NMR)、流变学方法的实验表征手段对商品化的线型无规共聚聚丙烯(PPR)和高熔体强度聚丙烯(HMSPP)的分子结构进行了正向探究,并通过分子动力学模拟方法构建的粗粒化模型反向探究了不同支化程度的分子链于稀溶液中的静态性质,从微观角度分析了支化结构对分子构象的影响。结果表明,凝胶渗透色谱与多检测器联用技术(GPC-IR-IV-TALLS)、核磁共振碳谱法(13C-NMR)、流变学方法三种实验手段皆检测到了HMSPP中的支化结构,其中,通过凝胶渗透色谱与多检测器联用技术(GPC-IR-IV-TALLS)方法发现HMSPP样品分子量分布较宽,支化结构更多的存在于高分子量部分,HMSPP中平均每条链上的支化点数为0.11,其特性黏度、均方回转半径与分子量之间的关系分别为[η]∝M0.68、Rg∝M0.56。通过13C-NMR方法表征可知,该HMSPP中主链上的平均支化点数目为0.14,与GPC结果接近。流变学结果表明,PPR比HMSPP具有更高的黏弹性、更高的缠结密度、更长的松弛时间,这是两种聚丙烯内部分子量和分子量分布、支化结构共同作用的结果。通过分子动力学方法于不同温度下对不同支化结构的粗粒化模型分子链的均方回转半径与聚合度的标度规律模拟发现:相比调控支化点数或者支化密度,调控支链长度能够更显著地影响良溶剂中梳型分子的静态性质。
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