【摘 要】
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采用MP2和QCISD(T)方法对HNOS和HPOS体系的势能面进行了计算研究.在最终的QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包含零点能水平下共发现了18个HNOS体系的异构体,
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采用MP2和QCISD(T)方法对HNOS和HPOS体系的势能面进行了计算研究.在最终的QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包含零点能水平下共发现了18个HNOS体系的异构体,而且cis-HNSO是势能面上能量最低的结构.计算表明,14个异构体是动力学稳定的,估计在实验中应该可以观察到.同时,研究中也把HNOS体系和HNO<,2>及HNS<,2>体系做了比较.结果表明HNOS体系在成键方式及异构体稳定性方面同HNS<,2>体系比较相似.导致HNOS体系与HNO<,2>及HNS<,2>体系明显的相似性与差异性的原因是硫、氮及氧原子的超价能力.对于HPOS体系,共得到了HPOS体系势能面上18个异构体和25个过渡态及解离碎片等驻点,并分析了这些异构体的结构及异构化过程,讨论了可能的解离方式.在得到的异构体中,有8个异构体是动力学较稳定的,它们是cis-HOPS,trans-HOPS,trans-HSPO,cis-HSPO,HP(O)S(C<,s>),trans-HPSO,cis-HPSO和HP(O)S(C<,l>),这些异构体在实验中应该可以观测到.理论研究表明P与S原子较强的超价能力在降低异构体能量,提高异构体动力学稳定性方面起到了关键的作用.得到的计算结果与HPO<,2>,HPS<,2>,HNOS等价电子相同的体系进行了比较.
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