新型富勒烯多糖衍生物的制备与性能研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiedavid
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随着人类科学研究的不断发展进步,对于手性化合物有了更加深入的认识,对光学纯的手性化合物的需求与日俱增,这使得如何快速高效的获得光学纯的手性化合物成为医药化学以及生物化学领域的一个研究热点。目前手性拆分法是获得光学纯手性化合物中最为常用的一种方法,在近年来得到了快速的发展。在手性拆分的方法中,酶拆分法、化学拆分法、不对称转换拆分法、结晶拆分法、色谱拆分法等已经在手性化合物拆分领域中得到了应用。其中,高效液相色谱法(HPLC)手性拆分有着高效快捷的优势,已被广泛应用于科研开发及生产应用。高效液相色谱法的技术核心在于手性固定相(CSP),以多糖类CSPs为代表的一系列手性固定相因其优异的性能而被商业化。本文利用区域选择性反应分别将纤维素和直链淀粉的2-,3-位羟基衍生化为3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯、3,5-二氯苯基氨基甲酸酯和苯基氨基甲酸酯基团,并将6-位羟基取代为富勒烯己酸酯基团,制备了6种富勒烯多糖衍生物并通过红外光谱法(FT-IR)和核磁共振法(NMR)表征。将所得的富勒烯多糖衍生物涂覆于氨丙基硅胶表面,制成一系列手性固定相,通过HPLC评价其对10种典型对映体的手性拆分能力。色谱拆分结果显示所制备的富勒烯多糖衍生物手性固定相对所选的对映体具有较好的手性识别能力,不同的2-,3-位引入基团对于手性固定相的手性识别能力产生至关重要的影响,纤维素类与直链淀粉类手性固定相的手性拆分性能在一定程度上存在互补,一些在纤维素类手性固定相上不能拆分的对映体在直链淀粉类手性固定相上能够得到较好的拆分效果,反之亦然。同时富勒烯基团的引入提升了手性固定相的溶剂耐受性,使得氯仿、四氢呋喃等溶剂能够作为流动相组分使用,扩大了可使用的流动相的范围。通过添加极性溶剂并调整流动相的组成,对于某些对映体能够获得更好的拆分结果,从而为手性拆分提供了更多选择,增强了色谱柱的使用性能,相比一般涂覆型手性固定相有着更大的优势。
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