【摘 要】
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三氟甲硫基团(SCF3)具有许多独特的性质,如高的亲脂性、强的吸电性和理想的生物活性等。将其引入有机分子中能够显著地改变母体化合物的酸性、偶极距、亲脂性、生物利用度以及
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三氟甲硫基团(SCF3)具有许多独特的性质,如高的亲脂性、强的吸电性和理想的生物活性等。将其引入有机分子中能够显著地改变母体化合物的酸性、偶极距、亲脂性、生物利用度以及代谢稳定性,因而含三氟甲硫基的化合物被广泛应用于医药,农药和材料等领域,同时三氟甲硫基化反应也成为近年来有机氟化学领域研究的热点之一。传统的三氟甲硫基化反应过程中存在着一些不足,如反应条件苛刻、底物合成复杂、三氟甲硫基化试剂不稳定且合成困难等。据此,本论文选用具有稳定、易操作等优点的三氟甲硫基银(AgSCF3),重点研究条件温和、底物适用范围广的三氟甲硫基化反应,主要内容分为以下三个方面:首先,研究了烯烃与AgSCF3的氧化三氟甲硫基化反应。该反应体系使用廉价易得的烯烃为底物,在温和的条件下便可以高效地进行三氟甲硫基化反应。底物拓展研究表明,该反应拥有着极好的底物适用性,如芳香族烯烃、脂肪族烯烃和α,β-取代不饱和烯烃等,都能以中等至良好的收率得到相应α-三氟甲硫基取代的酮化合物。此外,该反应方法在修饰复杂药物分子等研究领域拥有巨大潜力。其次,研究了铜(Ⅱ)催化的β-硝基苯乙烯脱硝三氟甲硫基化反应。以三氟乙酸铜为催化剂,磷酸氢二钾为添加剂,60℃下于二甲亚砜中反应6 h即可实现β-硝基苯乙烯与AgSCF3的脱硝三氟甲硫基化反应。该反应体系能很好地兼容吸电子基团和给电子基团的底物,并以高度的立体选择性和中等至良好的收率得到目标产物。该方法提供了一种简便地构建烯基三氟甲硫醚化合物的合成策略。最后,研究了铜(Ⅰ)促进氟硼酸芳基重氮盐的三氟甲硫基化反应。该反应以氟硼酸芳基重氮盐为底物,碳酸钾为碱,当量碘化亚铜作用下能以55-92%的产率得到一系列含有给电子基团和吸电子基团的芳香三氟甲硫醚化合物。该方法具有反应条件温和(即室温和空气中反应),芳胺原料廉价易得等优点。该研究方法的建立进一步补充了桑德迈尔型的三氟甲硫基化反应。三氟甲硫基化反应是近年来的研究热点,上述研究均以稳定易操作的AgSCF3为三氟甲硫基化试剂,研究了其与不同底物之间的三氟甲硫基化反应。通过本论文发展的研究方法可以得到多种类型的三氟甲硫醚化合物,很好地解决与完善传统三氟甲硫基化反应所存在的不足,具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
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