【摘 要】
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大气挥发性有机化合物(VOCs)是以碳基化合物为主的易挥发物质,是炼化行业中最主要的气体污染物,在我国绿色化工发展方向中已成为主要的制约因素。各国在控制VOCs排放方面做了大量工作,但仍不能从经济方面减少VOCs的治理问题。目前的重要任务是找到能在低温下快速消除VOCs且不产生二次污染的方法。低温等离子体协同催化技术因其启动温度低、选择性高和非热力学平衡特性等优势,在VOCs治理技术中受到广泛关注
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大气挥发性有机化合物(VOCs)是以碳基化合物为主的易挥发物质,是炼化行业中最主要的气体污染物,在我国绿色化工发展方向中已成为主要的制约因素。各国在控制VOCs排放方面做了大量工作,但仍不能从经济方面减少VOCs的治理问题。目前的重要任务是找到能在低温下快速消除VOCs且不产生二次污染的方法。低温等离子体协同催化技术因其启动温度低、选择性高和非热力学平衡特性等优势,在VOCs治理技术中受到广泛关注。本文采用溶胶凝胶法合成钴、铈改性的锰基复合氧化物,并且与低温等离子体系统相结合,对降解挥发性有机化合物(VOCs)中的甲苯的性能进行了考察,还研究了Ag掺杂量和输入功率对催化性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氧气程序升温氧化(O2-TPD)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂的组成、结构和氧化还原性能等进行表征,分析锰基复合氧化物结构与协同催化性能之间的构效关系。结论如下:(1)在Mn1-xCoxO2-δ催化剂中,随Co掺杂量的增加,协同催化活性先增加后降低。室温下,输入功率为6 W时,Mn0.7Co0.3O2-δ催化剂的催化性能最好,甲苯的转化率和CO2选择性分别为58.49%和64.06%,与空白实验相比,分别提高了52.89%和30.73%。表征结果证明,掺杂的Co与Mn形成强相互作用,使催化剂形成更多的缺陷位,有效的改善催化剂的氧迁移率和晶格氧的活化能,提高催化性能。(2)在Mn1-yCeyO2-δ催化剂中,较高Ce掺杂量(y=0.7-0.9)的催化剂表现出明显的协同效应,但当y<0.5,复合氧化物与低温等离子体形成协同催化效应降低。在输入功率6 W时,Mn0.3Ce0.7O2-δ催化剂的活性最佳,甲苯的转化率为69.23%,但CO2选择性提升较少,可能是等离子体中活性氧物在催化剂表面停留时间较短,受限于等离子体中活性氧存活寿命,所以并未改善CO2选择性。表征结果证明,Ce离子被Mn离子取代使Ce O2晶格收缩,形成Mn-Ce-O固溶体,并在Ce O2晶格中形成缺陷产生氧空位,Ce O2和Mn2O3之间的强相互作用增加了固溶体中晶格氧的迁移率,从而提高催化性能。(3)在锰基复合氧化物中掺杂金属Ag可有效提高催化剂的协同催化效果。Ag掺杂量低于14%时,随Ag掺杂量的增加,甲苯的转化率单调增加,但超过14%时,协同催化效果降低。室温时,在6 W的低输入功率下,相比于其他催化剂14%Ag-Mn0.3Ce0.7O2-δ催化剂表现出最佳的低温协同催化活性且稳定性好,甲苯转化率为93.58%,并且随着输入功率的增大,催化活性提高。
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