原位还原/活化零价铜催化的SET-LRP研究

被引量 : 0次 | 上传用户:pooh__5210
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
“活性”/可控自由基聚合相对于其它活性聚合而言具有聚合条件温和、适用的单体范围广、快速合成功能性的可控分子量和分子量分布的聚合物、末端功能化高、强大的大分子结构设计能力等优点而备受关注。2006年,Percec提出的单电子转移“活性”/可控自由基聚合(SET-LRP)能在室温下进行,聚合速率快,聚合控制性好,对一些特殊结构的单体有很好的可控性,催化剂的用量少,比其他“活性”自由基聚合有着明显的优势。本论文以研究SET-LRP的聚合机理为目的,以还原剂还原或活化高价态铜作为催化剂,考查了聚合行为,具体研究内容如下:(1)以水合肼还原五水合硫酸铜原位生成零价铜,并以此催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的SET-LRP。聚合结果呈现部分“活性”/可控的特征:数均分子量随单体转化率有一定增长趋势,聚合物的分子量分布窄,且聚合物末端带有引发剂的功能团。这种原位生成的催化剂,使聚合速率提高,引发效率加快。该体系即使在经典SET-LRP不相容的溶剂中也发生反应,聚合反应结果依然良好,且速率也较快。(2)以抗坏血酸活化的氧化(亚)铜(CuO、Cu2O)为催化剂,在RAFT试剂条件下进行了SET-RAFT聚合。聚合结果呈现典型的“活性”/可控的聚合特征:数均分子量随单体转化率增长呈线性增长,聚合物的分子量分布窄,聚合物末端带有引发剂的功能团。结果显示,抗坏血酸的存在可以提高聚合速率,RAFT试剂可以使聚合具有很好的控制性(PDI<1.2),数均分子量和理论分子量相吻合。通过聚合结果可以进一步说明体系中存在SET-LRP和RAFT的聚合机理。(3)以葡萄糖还原五水合硫酸铜原位生成零价铜,并以此催化丙烯酸甲酯(MA)和苯乙烯(St)的SET-LRP。聚合表现出部分的可控迹象,部分聚合物末端带有引发剂的功能团。该体系中,St的聚合在120个小时内转化率可达95%以上。本工作提供了一种原位Cu(0)催化的SET-LRP方法,同时也提供了一种室温下自由基聚合制备高转化率PSt的方法。
其他文献
在全球节能减排的要求下,绿色低碳建筑将逐步对建筑设计提出更高的要求,作为宜昌市首个绿色三星项目——宜昌规划展览馆,在设计阶段采用了24种绿色技术体系,同时在建材使用、
采用偏微分方程方法讨论了带跳扩散项的永久百慕大期权定价问题.构造了带跳扩散项的永久百慕大期权作为周期解的连续的数学模型,给出了带跳扩散项的永久百慕大期权具有级数形
目的观察扶正解毒汤联合GP化疗治疗中晚期非小细胞肺癌的临床疗效。方法将60例中晚期非小细胞肺癌患者随机分为对照组与观察组,每组30例。对照组单纯给予GP化疗,观察组在对照
随着国家总体战略目标的逐步实施,在偏远山区、深山区等复杂地形条件下修筑高速公路和高速铁路也将越来越广泛而必要。但由于在深山区进行路线设计和施工,必然会受山区地形条件
随着人力资源管理部门由行政性角色向战略性角色的转变,人力资源外包应运而生,并逐渐成为全球企业的重要发展趋势。为了顺应当前企业发展的形势,通过人力资源外包业务的研究,
加快贫困地区农村的发展,使其尽快脱贫,是建设社会主义新农村的客观要求,也是建设社会主义和谐社会的必然要求。其中,发展严重不平衡导致连片特困地区矛盾更加突出。本文中研
<正> 为提高金属及其合金的强度的热处理通常会降低延性,但等温淬火球铁没有这个缺点。等温淬火可显著提高强度,而只稍微降低延性,等温淬火球墨铁具有的独特的基体组织使其从
“鲁迅传统”蕴含着丰富而深邃的历史文化内涵,它的构建与嬗变,是一个宏大复杂的话题。周扬是鲁迅生前最后的对立面,而在鲁迅逝世之后,却又成为“鲁迅旗帜”的主旗手。从“四条汉
目的:通过两种手术方法的对比研究,探索、选择切开挂线联合置管冲洗术在治疗复杂肛瘘的临床应用意义和价值。方法:将60例复杂肛瘘患者随机分成试验组和对照组,其中试验组30例采
公交车辆需要通过在站点的停靠来完成乘客的上下车功能,而公交停靠站作为重要的城市公交基础设施之一,是联系公交运输和乘客的基本纽带,是实现公交运输服务不可或缺的重要环