新型草酰胺桥联多核配合物的设计合成及性能研究

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作者以N,N’—二(2-氨乙基)草酰胺和两种醛类缩和制得了两种含有对称取代草酰胺桥基的Schiff碱配体N,N’-二(2-氨乙基)-草酰胺双缩邻氨基苯甲醛和N,N’-二(2-氨乙基)-草酰胺双缩(3-羧基水杨醛),合成和表征了它们的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)均双核配合物。循环伏安研究表明在N,N’-二(2-氨乙基)-草酰胺双缩邻氨基苯甲醛Schiff碱的桥联下两个金属离子表现出相同的电化学行为。而在N,N’-二(2-氨乙基)-草酰胺双缩(3-羧基水杨醛)配体的桥联下两个Ni(Ⅱ)表现出相同的电化学行为,两个Cu(Ⅱ)的电化学行为有着明显差异。 以邻氨基苯甲酸、草酸乙酯酰氯和1,3—丙二胺缩合制得了具有不对称草酰胺结构配体N-(2-羧基苯)·N -(3-氨丙基)草酰胺(oxca),以它的Cu(Ⅱ)单核配合物为母体合成了系列Cu(Ⅱ)—M(Ⅱ)(M=Mn、Co、Ni、Cu、Zn)双核配合物[Cu(oxca)M(phen)2]ClO4·2H2O,用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征。用循环伏安研究了以上五种配合物的电化学行为,表明在双核配合物中内部的铜离子容易被还原。通过变温磁化率的测量定量研究了Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)配合物分子内金属离子间的磁交换作用,得到它们的磁交换参数分别为J=-10.56cm-1和J=-17.08cm-1。研究表明Cu(Ⅱ)处在不对称的N3O的配位环境中与处在N4的配位环境中相比金属间的磁相互交换作用减小,并且Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)体系的变化尤为显著,这可能是由于O原子的电负性比N原子的电负性大,使Cu(Ⅱ)的d电子向其离域的程度增加,金属间的磁相互交换作用从而减小。 以单核片断Na[Cu(oxca)]·1.5H2O为母体采用“配合物为配体”的策略设计合成和表征了五种三核配合物[Cu(oxca)]2M·2H2O(M=Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+),循环伏安研究表明除[Cu(oxca)]2Zn·2H2O外在三核中两个Cu(Ⅱ)的电化学行为有着明显差异。在4-300K范围内测定了配合物[Cu(oxca)]2Co·2H2O变温磁化率,进行最佳拟和得到磁参数为J=-28.09cm-1,g=2.13,拟合因子F=3.81×10-3。 河南大学九九级硕士学位毕业论文 娄本勇 以单核片断 NaKu…]·1.SH。O为母体合成和表征了两种稀土-过渡金属异四核配合物厂叭OXCalhM(HZOh·SHZO(M补d,Gd\研究了其电化学性质,并对[C3(OXCal]3Gm刃)。·SH刃体系进行了磁性研究,经最佳拟和得到的磁参数为J-0、537Cm‘,g=l.955,拟合因于 F-5石SX 10J。J为较小的正值说明异四核单元中 一Cllh和Gd卜之间仅存在着微弱的铁磁相互作用。这是由于4f电子被外层电子屏蔽,其运动状态受配体的影响很小,即4f电子不易向配体离域,故造成了*”的3d电子和 Gdy的4f电于间非常弱的磁交换作用。
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