本论文主要以Keggin型和Dawson型多钼氧酸盐阴离子为基本构筑单元,通过选择适当的有机含氮环状配体以共价键或分子间相互作用将多阴离子连接起来,利用水热合成方法通过调节不同的原料和pH合成了九种新型超分子化合物及有机-无机杂化化合物,通过IR、TG、元素分析和单晶X-ray射线衍射以及SEM对晶体进行了表征。并对化合物的合成条件,规律及催化活性进行了初步的探究。1,通过水热成功合成两个以Dawson结构为构筑单元的硫钼多酸盐化合物: [C₅N₂H₁₄]₂[S₂Mo₁₈^ⅥO₆₂]·8H₂O（1） [C₅N₂H₁₄]₈（H₃O）₂[S₂Mo₂^ⅤMo₁₆^ⅥO₆₂ ]₃·（C₅H₅N）₂（2）两个化合物均含N-甲基哌嗪阳离子,其中化合物（1）中每两个多阴离子之间由一个N-甲基哌嗪通过N-H…O连接形成一维的链。化合物（2）中最有意义的是质子化的水（H₃O）⁺和N-甲基哌嗪阳离子通过氢键与多阴离子连接起来形成三维的超分子结构。2,通过引入4’4-联吡啶合成四种以Keggin多阴离子为构筑单元的有机-无机杂多钼酸盐化合物:化合物（3）中多阴离子[SiMo₁₂O₄₀]^4-与[{Cu（2’2-bipy）}₆Mo₆O₂₂]⁴⁺通过桥氧连结成一维的链状结构,链与链之间通过氢键和吡啶环间的π-π键的堆积作用形成三维的超分子结构。水分子游离于超分子框架之间。化合物（4）中Keggin型的阴离子[SiMo₁₂O₄₀]^4-与无限的阳离子[Cu（4’4-bipy）]⁺n通过端氧连接形成2D的层状结构。化合物（5）的结构是多阴离子[SiMo₁₂O₄₀]^4-与质子化的4’4-联吡啶之间通过氢键形成超分子结构。化合物（6）结构中1,1-二甲基-4’4-联吡啶阳离子作为平衡电荷的阳离子游离于多阴离子周围,且通过静电引力和氢键作用将[SiMo₁₂O₄₀]^4-连接起来形成三维超分子结构。3,通过水热方法合成了两种以钒、钼为帽的Keggin结构的多钼酸盐:化合物（7）的结构中质子化的4’4-bipy作为平衡电荷阳离子游离于多阴离子周围,且通过静电引力和氢键作用将多阴离子[SiMo14O44] 4-连接起来形成三维超分子结构。化合物（8）的结构是建立在典型Keggin结构的基础上的[HSiMoⅥ10MoⅤ2O40（VO）₂]-杂多阴离子与(C₁₁H₁₁N₂CuOH)⁺配位阳离子以及有机配体堆积组成的三维超分子框架。4,通过水热方法合成了一个以[γ-Mo₈O₂₆]^4-多阴离子为构筑单元钼酸盐:Cu₄ （C₃N₂H₄）₁₀Mo₈O₂₆（H₂O）₄（9）是有典型的[γ-Mo₈O₂₆]^4-结构与[Cu（C₃N₂H₄）₂]⁺通过端氧相连结并通过氢键和咪唑环间的π-π键的堆积作用而形成三维的超分子结构。水分子游离于超分子框架之间。