R2O(RO)-Ta2O5-SiO2三元体系玻璃形成能力与其中铋发光性能的研究

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铋掺杂激光玻璃是玻璃领域的研究热点,其近红外发光可以覆盖石英光纤低损耗传输波段,因此可作为新型超宽带光放大器应用于光通信系统中。针对目前的铋掺杂玻璃基质的熔融温度较高导致铋挥发损失的问题,我们选择了具有较低熔融温度且能增强铋发光的R2O(RO)-Ta2O5-SiO2三元玻璃进行研究。主要内容如下:一、总结了碱金属氧化物(Li2O,Na2O,K2O)或碱土金属氧化物(MgO,CaO,SrO,BaO)与Ta2O5、SiO2组成的三元化合物相图上的玻璃形成范围。二元碱硅酸盐玻璃中氧化硅含量一般仅能在60-80 mol%范围内变化,但碱金属氧化物类三元体系中,Li2O/Na2O-Ta2O5-SiO2体系具有较大的玻璃形成范围,位于Ta2O5含量在0-40 mol%,Li2O/Na2O含量在20-40 mol%以及SiO2含量在40-80 mol%间变化的区域。碱土金属氧化物类三元体系的BaO-Ta2O5-SiO2玻璃形成范围也较大,Ta2O5含量为0-10 mol%,RO含量在30-50mol%以及SiO2含量为50-70 mol%。总体上看,三元体系特别是R2O-Ta2O5-SiO2的玻璃形成能力更好。由于氧化钽对氧化硅的替换使玻璃网络的解聚,玻璃的熔融温度降低,密度和折射率等性质也会得到明显提高。这些基础研究有助于新型功能玻璃的设计与制备。二、在1600℃以下熔制的铋掺杂R2O(RO)-Ta2O5-SiO2玻璃,铋的含量损失小于5%。在400-500 nm氙灯或808 nm激光的激发下,样品得到了覆盖1000-1600 nm的超宽带近红外发光,峰位一般位于1200-1300 nm,并且部分样品的发光峰位可以通过改变激发波长进行调节。样品的发光寿命为200-300μs。三、解释了铋发光性能受R2O(RO)-Ta2O5-SiO2玻璃的组分和结构影响的机理。作为玻璃修饰体的R2O和RO造成玻璃网络的桥氧断裂,对铋发光中心的稳定不利。但小范围内提高它们的含量能降低玻璃粘度(如15-20 mol%Na2O的情况下)从而使铋元素分布均匀和提高发光性能。适量的氧化钽(与碱金属氧化物共存时,在10 mol%以上;与碱土金属氧化物共存时,在10 mol%以下)能够调节玻璃网络修饰体离子的配位,从而有利于分布于玻璃网络结构中的铋的发光。这些工作丰富了铋近红外发光机理的研究,也为铋掺杂玻璃和光纤的组分设计和发光调控提供了参考。
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