【摘 要】
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纳米多孔金属材料具有孔隙率高、比表面积大、催化活性和稳定性好等特点,对改善Li BH4储氢性能具有重要意义。本文在综述了纳米多孔金属制备及应用的基础上,以Mn-Al-Ni三元合金为对象,研究了脱合金化条件对合金脱合金化特性的影响,探索了脱合金化形成纳米多孔金属的可行性,以及脱合金化产物对Li BH4吸放氢性能的改善作用。Mn30Al40Ni30合金由Mn Al和Ni2Mn Al两相组成。对Mn30
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纳米多孔金属材料具有孔隙率高、比表面积大、催化活性和稳定性好等特点,对改善Li BH4储氢性能具有重要意义。本文在综述了纳米多孔金属制备及应用的基础上,以Mn-Al-Ni三元合金为对象,研究了脱合金化条件对合金脱合金化特性的影响,探索了脱合金化形成纳米多孔金属的可行性,以及脱合金化产物对Li BH4吸放氢性能的改善作用。Mn30Al40Ni30合金由Mn Al和Ni2Mn Al两相组成。对Mn30Al40Ni30合金在弱酸/碱条件下的脱合金化特性研究发现,采用不同浓度弱酸-弱碱对Mn30Al40Ni30合金进行两步脱合金化处理,脱合金化产物均由NiAl、Mn Al6和Mn Ni三相组成,颗粒表面镶嵌着针状和块状的Mn Al6小颗粒。改变腐蚀顺序,即采用不同浓度弱碱-弱酸对合金两步脱合金处理后的产物由NiAl和Mn Ni两相组成,由于缺少Mn Al6相,颗粒表面十分光滑。分析认为,弱酸/碱条件下合金中的Mn和Al元素无法大量脱除,阻碍了脱合金化反应的进行,使Ni元素只能与Mn和Al元素结合形成Mn Ni和NiAl,导致脱合金化产物无明显多孔结构。改变Mn-Al-Ni合金配比会带来合金物相的变化,其中,Mn60Al10Ni30合金由固溶体相组成,而Mn50Al20Ni30和Mn30Al40Ni30合金都存在Ni2Mn Al相,前者还有Mn相,后者有Mn Al相。对三种合金在强酸/碱条件下的脱合金化特性研究发现,Mn60Al10Ni30合金脱合金化产物由固溶体相组成,具有平板夹缝结构。Mn50Al20Ni30合金脱合金处理后产物仅存在Ni2Mn Al相,Mn元素含量的骤降使得合金颗粒溃散成碎屑状。Mn30Al40Ni30合金脱合金化产物由Ni和NiAl两相组成,是多孔结构材料。采用Mn30Al40Ni30合金在强酸/碱条件下的脱合金化产物(NP-Ni)来改善Li BH4和2Li BH4+Li Al H4的储氢性能。研究表明,球磨2 h的Li BH4/NP-Ni(1:2)储氢材料在80°C开始放氢,450°C基本结束,总放氢量13.4 wt.%,放氢反应活化能Ea=90.37 k J/mol,低于纯Li BH4的放氢活化能(156 k J/mol)。球磨2 h的2Li BH4+Li Al H4/NP-Ni(1:2)储氢材料的放氢速率在260°C后明显加快,420°C左右结束放氢,总放氢量为9.7 wt.%。两种复合储氢材料的二次放氢量分别为6.8 wt.%和4.0 wt.%,可逆性能良好。
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