【摘 要】
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以甘油为原料生产乳酸,具有可行性。此路径减少了附加值较低的甘油的存量,生产了附加值较高的乳酸。既能够解决生物柴油产生的大量的副产物甘油的综合合理利用问题,又解决了
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以甘油为原料生产乳酸,具有可行性。此路径减少了附加值较低的甘油的存量,生产了附加值较高的乳酸。既能够解决生物柴油产生的大量的副产物甘油的综合合理利用问题,又解决了目前乳酸生产中的化学方法污染严重和发酵方法效率低下的问题。采用超声波辅助还原的方法,将非贵金属Ni、Co、Fe、Zn、Cu、Sn分别与贵金属Pt、Pd两两组合制备得到的双金属催化剂。对该类催化剂分别进行了ICP-AES、TEM、XPS表征并将其应用于甘油催化氧化反应。催化剂表征结果表明,金属纳米颗粒整体分散较好,粒径分布均匀,颗粒大小约2-5nm。相同条件下制得的含Ni双金属催化剂粒径上小于单独负载Pt、Pd等贵金属元素。当Pt、Ni负载比例不同时,双金属催化剂的粒径变化不大。在Pt-Ni复合材料中,Pt的存在形式是金属Pt0和PtO,Ni的存在形式为NiO和Ni(OH)2。随着Ni的加入及其摩尔比例的提高,Pt4f特征峰的结合能的值逐渐升高,Ni2p特征峰的结合能的值也逐渐升高。XPS定量分析表明Pt-Ni复合材料表面的Pt、Ni比例低于整体Pt、Ni比例,推测Ni是以氧化物颗粒的形式吸附在Pt颗粒核心上。制备的催化剂在较低温度(363K)、碱性条件下有催化甘油氧化得到乳酸的活性。Ni对于Pt、Pd这两种贵金属选择性氧化甘油制备乳酸均有促进作用。当Pt、Ni两者摩尔比例为1:1时,催化剂的活性与对乳酸的选择性均达到峰值。反应2h,甘油转化率58%的同时,乳酸的选择性达73.7%。当Ni的比例继续提高时,催化剂反应活性和对乳酸的选择性均降低,同样证明了 Ni是以氧化物颗粒的形式吸附在Pt颗粒核心上。非贵金属Ni的加入提高了贵金属催化剂性能的同时,能够大大降低催化剂的成本。P25载体对于甘油催化氧化无影响,NaOH溶液提供了反应介质,提高了甘油氧化为甘油醛和甘油醛转变为乳酸的反应速率。
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