【摘 要】
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本论文对水热法合成大晶粒Beta沸石及其金属改性进行了研究,并对其物化性质进行表征。首先,分别采用两种模板剂(四乙基氢氧化铵(TEAOH)和四乙基溴化铵(TEABr)),通过水热法合成Beta
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本论文对水热法合成大晶粒Beta沸石及其金属改性进行了研究,并对其物化性质进行表征。首先,分别采用两种模板剂(四乙基氢氧化铵(TEAOH)和四乙基溴化铵(TEABr)),通过水热法合成Beta沸石,并考察了碱源、钾硅比(K+/SiO2)、碱度(OH-/SiO2)、水量(H2O/SiO2)、硅铝比(SiO2/Al2O3)、晶化温度对Beta沸石晶粒尺寸、形貌的影响。结果表明:将碱源由Na OH换成KOH,可合成晶粒尺寸较大(0.6μm~1.0μm)的Beta沸石。以TEABr为模板剂,晶化温度140℃,晶化时间3天时,合成大晶粒Beta沸石的硅铝凝胶的组成为:K+/SiO2=0.22,OH-/SiO2=1.0,H2O/SiO2=20,SiO2/Al2O3=25,所得Beta沸石晶粒尺寸约0.8μm~1.1μm,该体系下存在晶粒团聚现象。以TEAOH为模板剂,晶化温度为140℃,晶化时间2天时,合成大晶粒Beta沸石的硅铝凝胶组成为:K+/SiO2=0.06,OH-/SiO2=0.27,H2O/SiO2=8,SiO2/Al2O3=70,合成的Beta沸石晶粒尺寸大于1μm,在乙酰丙酸酯化反应中的稳定性和催化活性优于TEABr体系下合成的Beta沸石。其次,对铜改性Beta沸石进行研究,分别采用浸渍法和原位水热法向Beta沸石中引入Cu2+。研究发现,相较于未改性的Beta沸石的合成,用原位水热法改性的Beta沸石产物收率从70%增加到85%,晶粒尺寸从0.5μm增加到1.0μm,同时沸石酸量增加。相比于采用Cu(NO3)2或CuSO4,以CuCl2为铜源时,沸石收率(85%)及铜原子的含量最大(2.2%)。与未改性沸石相比,以CuSO4和Cu(NO3)2为铜源时用浸渍法改性的Beta沸石酸量下降;而用CuCl2为铜源时,改性后的Beta沸石酸量有所上升。铜改性后的Beta沸石与未改性的Beta沸石相比对乙酰丙酸酯化反应的催化活性下降。
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