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本论文设计合成了一种新型可烯醇互变的P-S混合配体N’,N’-2,2-四(二苯基膦亚甲基)-硫代甲肼(tpptch),并将其分别与AgX(X=Br,I,CN)反应得到了四个具有不同配位模式硫原子的配位化合物(1-4)。探究了硫原子与Ag(Ⅰ)原子的配位模式对配位化合物在水中催化降解有机染料,及它们光电流响应强度的影响。此外,我们将氰基(-C≡N)引入膦配体中并得到了两种新的P-CN混合配体3-双(二苯基膦亚甲基)-氨苯甲腈(3-bdppmab)和4-双(二苯基膦亚甲基)-氨苯甲腈(4-bdppmab),利用这两个配体制备了 Ag(Ⅰ)或Cu(Ⅰ)共五个配合物(5-9),研究了它们的荧光、循环伏安以及光电流响应性质。本论文的主要内容包括:1)对P-S、P-N混合配体及其配位化合物的合成与性质进行了综述。2)设计合成了一个新的P-S混合多齿配体tpptch,利用tpptch与AgX反应制备 了三个四核银配合物[Ag4Br2(tpptch)2]Br2(1),[Ag412(tpptch)2]12(2)和[Ag4(dptpptch)2(CN)2](4,dptpptch是tpptch脱去一个质子后的阴离子形式)以及一个一维配位聚合物[Ag2I2(tpptch)]n(3)。通过红外、有机元素分析、质谱、核磁共振、X-射线单晶衍射和X-射线粉末衍射对它们的结构进行了详细的测定和表征。它们中的硫原子与Ag(Ⅰ)原子的配位模式不同。研究了它们作为光催化剂在紫外光照射下催化降解水中有机染料(依来铬黑T(EBT)、孔雀绿(MG)、日落黄(SY)、金橙1(OI)、金橙11(O11)、氨基黑(AB)、苋菜红(AR)、甲基蓝(MB)和甲基橙(MO))的性能。光催化降解效果顺序与它们的光电流相应强度大小顺序一致。通过密度泛函理论(DFT)计算,研究硫原子的配位模式对化合物的光催化性能以及光电流强度的影响。3)设计合成了两个新的P-CN混合配体3-bdppmab和4-bdppmab,利用二者分别与Agl、AgBF4和CuI反应制备了 5个新配位化合物[Cu(3-bdppmab)I]2(5)、[Cu(3-bdppmab)2BF4](6)、[Ag(4-bdppmab)I]2(7)、[Ag(4-bdppmab)2BF4](8)和[Cu(4-bdppmab)I]2(9)。同样通过上述方法对它们结构进行了详细的表征。对两个配体的荧光性能进行了测试,并对配合物5、7和9进行了循环伏安以及光电流响应的测试。