酰胺修饰的金属有机框架的设计、合成及性质研究

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金属有机框架(MOFs)作为一门新兴的科学,结合了有机化学、无机化学、晶体工程、材料物理化学等诸多学科,近年在气体吸附、催化、光电磁等领域展现了无穷的发展潜力。通过对其结构进行设计、修饰可以从分子水平上设计其性能,这是MOFs工作者致力研究的重要方向。酰胺基团连接的芳香羧酸配体具有配位能力强,结构多样化的特点,形成的金属有机框架具有吸附CO2的潜力。本论文采用一系列酰胺官能团连接的芳香羧酸配体,与过渡金属构筑金属有机框架,采用X-射线单晶衍射技术对其结构进行解析,初步探究了其气体吸附性质、热力学稳定性以及磁学性质,论文的主要内容如下:1、设计合成了两个具有二羧酸结构的酰胺基团连接的芳香羧酸配体H2L(1)和H2L(2),分别与Cu和Zn构筑配位聚合物[Cu(H2O)L(1)](1)和[Zn(4,4’-bipy)L(2)](2)。配合物1是有双核Cu次级结构单元的一维链状结构,相邻链间有π...π相互作用。配合物2具有阶梯状的二维层状结构,不同层之间相互镶嵌,形成三维框架。2、设计合成了两个具有准C3对称结构的酰胺基团连接的芳香三羧酸配体H3L(3)和H3L(4),构筑了四个配位聚合物[(MnCl)(DMF)2(H2O)L(3)](3)、[(CoCl)(DMF)2(H2O)L(3)](4)、[Mn8(DMF)9(H2O)4L(3)](5)、和[Cd3(DMF)2(H2O)2L(4)](6)。配合物3有二维蜂窝层状结构,相邻层两两通过Mn-Cl…H-C氢键作用构筑成双层单元,相邻双层单元之间通过π…π相互作用堆积成为三维金属有机框架。配合物4有和配合物3相同的二维蜂窝双层结构,双层之间都存着π…π相互作用,不同的是配合物4中的单层不仅和相邻层通过Mn-Cl…H-C氢键作用结合,还和酰胺基团的NH形成Mn-Cl…H-N氢键,另外还和相隔一层的氨基苯甲酸苯环上的H原子形成Mn-Cl…H-C氢键,构筑成一个三维金属有机框架。配合物5是一个具有四核Mn次级结构单元的三维金属有机框架。配合物6是一个具有三核Cd次级结构单元的金属有机框架,配合物5和配合物6都具有(3,6)-连接的结构。配合物3和配合物4都有反铁磁性质。配合物3有选择性吸附CO2的性质。3、设计合成了一个酰胺基团连接的芳香四羧酸配体H4L(5),水热法与Co构筑了一个三维金属有机框架[Co2(H2O)3L(5)](7),配合物7有三维4-连接的拓扑结构,有气体吸附性质和反铁磁性质。
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