新型负载型离子液体的设计制备及其催化醛类化合物的缩合反应研究

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离子液体具有广阔的应用前景,通过数量众多的阴阳离子相互结合能设计出不同性能的离子液体,同时它还具有物理化学性质稳定性好、蒸汽压低、不易挥发等优点。目前,离子液体已经在化工、制药、有机合成等多个领域发挥着价值。但是,将离子液体作为催化剂使用时,常常存在用量巨大、制造成本高、回收困难等不足。为了克服这些缺陷,本文设计并制备了一系列负载型离子液体催化剂,同时兼顾了均相和非均相催化剂的优点,既保持了离子液体良好的催化性能,又方便回收,可多次循环使用,对环境更加友好,为催化领域开辟了新思路。设计并制备一系列咪唑类离子液体,根据文献合成载体SBA-15,通过共价键连接的方式把离子液体固载到SBA-15上,制得一系列SBA-15负载型咪唑离子液体SBA-15@ILanion;设计并制备一系列咪唑类离子液体,根据文献合成KIT-6,通过价键连接的方式把离子液体固载到KIT-6上,制得一系列KIT-6负载型咪唑离子液体KIT-6@ILanion;设计并制备一系列咪唑类离子液体和载体Zn0.2Fe2.8O4@SBA-15X,通过价键连接的方式把离子液体固载到Zn0.2Fe2.8O4@SBA-15X上,制得一系列磁性SBA-15负载型咪唑离子液体Zn0.2Fe2.8O4@SBA-15X@ILanion。采用FT-IR、UV-Vis、XRD、SEM、N2吸附-脱附、EDS、TG等表征方法对催化剂结构性能进行确认。测试结果证明:离子液体很好的负载到载体材料孔道表面,且载体孔道特征未出现明显变化。且催化剂热稳定性良好。以乙醇为溶剂,以醛、丙二腈为底物,以SBA-15@ILanion为催化剂,在常温下进行knoevenagel反应。结果表明,与同系列催化剂相比,SBA-15@IL-OAc(0.8)催化活性更高。可能是由于咪唑离子液体的醋酸盐阴离子位点和SBA-15的羟基活性位点之间的协同效应。在最佳反应条件下,反应转化率和产率均在90%以上。且SBA-15@ILOAc(0.8)具有极好的稳定性,可连续循环使用五次,而不会显著丧失活性。以乙醇为溶剂,以醛、丙二腈、乙酰乙酸乙酯为底物,以KIT-6@ILanion为催化剂,在80℃下进行醛类化合物缩合反应。结果表明,与同系列催化剂相比,KIT-6@ILMo O4的催化活性最高。可能是由于载体的羟基与离子液体中的钼酸盐之间的协同作用。在最佳反应条件下,反应转化率和产率均在90%以上。且KIT-6@ILMo O4具有极好的稳定性,可连续循环使用六次,而不会显著丧失活性。以水为溶剂,以醛、丙二腈、达米酮为底物,以Zn0.2Fe2.8O4@SBA-15X@ILanion为催化剂,在常温下进行醛类化合物缩合反应。结果表明,与同系列催化剂相比,[email protected]@ILCH3COO(0.2)催化活性最高。可能是因为ILs的碱性位点和[email protected]@ILCH3COO(0.2)的金属催化位点的协同作用。在最佳反应条件下,反应转化率和产率均在95%以上。且[email protected]@ILCH3COO(0.2)具有极好的稳定性,可连续循环使用六次,而不会显著丧失活性。
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