论文部分内容阅读
本论文主要以咪唑基异构配体为研究对象,制备了12个有关咪唑基配体的CuⅠ/CuⅡ/ZnⅡ配位聚合物。通过不断的改变反应的温度、反应物配比、溶剂等,成功的得到了一维、二维、三维结构配合物。为了探测金属有机框架(MOFs)的构建影响,对配合物结构和荧光性质、热重之间的关系进行了深入探讨。实验结果表明,MOFs的预测是比较困难的,因为MOF不仅与内在因素有关,而且和外部因素,比如说温度、压力、pH、金属—配体比率、溶剂极性和辅助配体等有关。另外,我们可以通过选择体积合适的配体来控制MOF的空间维数。因此我们可以通过调控结构来调整它们的功能是可能。接下来我们详细阐述了这些配合物的结构与功能性质。本文共分三章。第一章介绍了本研究的背景,晶体工程及配位聚合物的概念和应用,重点介绍了咪唑基配位聚合物的研究现状,并对本文的选题意义做了概述。第二章系统地研究了基于咪唑基配体和(拟)卤化亚铜(CuⅠX)溶剂热合成的六个新的配位聚合物,[(Cu4I4)(p-BIMB)2]n(1),[Cu2(p-BIMB)Br2]n(2),[Cu2(p-BIMB)Cl2]n(3),[Cu2(p-BIMB)(CN)2]n(4),[Cu2(o-BIMB)(CN)2]n(5),[Cu2(o-BIMB)(SCN)2]n(6),并分别对它们进行了元素分析、红外光谱及X—射线单晶衍射等方法的表征。单晶X—衍射结果表明这六个配合物的维数从1D(3)到2D(1-2,5-6)到3D(4),这可以看出配体的异构、顺反式对配位聚合物的构筑有很大的影响。最后,六个配位聚合物的固体荧光、热性质也进行研究。第三章介绍了咪唑基配体(BIMB)与CuⅡ/ZnⅡ的六个新的配合物的合成。在不同的溶剂体系中通过扩散法得到了四个CuⅡ聚合物,{[CuⅡ(p-BIMB)2](SCN)2(H2O)2}n(7),[CuⅡ(o-BIMB)2(SCN)2]n(8),{[CuⅡ(p-BIMB)2](N3)2(H2O)}n(9),{[CuⅡ(o-BIMB)2](N3)2}n(10),水热得到了[Zn(p-BIMB)(SO4)]n(11),[Zn(o-BIMB)2(ClO4)2]n(12),并对它们进行了元素分析、红外光谱及X—射线单晶衍射等方法的表征。比较7和8,9和10我们发现溶剂在构建MOF中起了很重要的作用;而且,比较7和9,8和10,p-BIMB构建的配合物7和9比o-BIMB构建的配合物8和10分别高一维,说明了配体体积对MOF的维数的影响。