【摘 要】
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币族金属铜的储量丰富,且其一价化合物具有一些优异的性质。炔配体可以作为σ和π电子给体与铜配位,展现丰富的配位模式,可以构筑多样的炔铜化合物。但炔配体和Cu+反应极易生成难溶的聚合物,并且Cu+离子易被氧化而稳定性差。在此文中,本实验克服了这些难题,成功合成了 13种原子级精确的炔铜(Ⅰ)化合物和团簇,并研究了它们的光致发光等性质。(1)基于结晶诱导发光机理调控团簇的发光性质。以Cu20和Cu24团
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币族金属铜的储量丰富,且其一价化合物具有一些优异的性质。炔配体可以作为σ和π电子给体与铜配位,展现丰富的配位模式,可以构筑多样的炔铜化合物。但炔配体和Cu+反应极易生成难溶的聚合物,并且Cu+离子易被氧化而稳定性差。在此文中,本实验克服了这些难题,成功合成了 13种原子级精确的炔铜(Ⅰ)化合物和团簇,并研究了它们的光致发光等性质。(1)基于结晶诱导发光机理调控团簇的发光性质。以Cu20和Cu24团簇为前驱体,加入具有苯环或萘环的磷酸酯类配体,构筑了 2种一维炔铜(Ⅰ)化合物。进一步引入[VO4]3-和[PO4]3-模板合成了 2种25核炔铜(Ⅰ)团簇Cu25。它们表现出结晶诱导发光性能。并且Cu25展现出良好的光生电流响应特性。(2)采用多金属氧酸盐模板来调控铜团簇的核数。通过调控弱还原剂的加入量,一定程度上解决了钒酸盐和钼酸盐模板易氧化Cu+的难点,成功构筑了 4种新型高核炔铜(Ⅰ)簇。研究了钒酸盐和钼酸盐在团簇自组装期间的构筑行为。Cu57团簇表现出温度稳定的光致发光性质。研究发现其核心Cu2+离子在配体场作用下具有较弱的磁性。(3)采用发光性能良好的卤化铜(Ⅰ)簇CumXn(X:Cl,Br,I)作为前驱体,以提高炔铜(Ⅰ)团簇的发光性能。用2种两性炔基配体合成了 5种零维和二维卤化铜(Ⅰ)化合物。两性炔和卤素表现出不同的构筑行为。研究发现卤素的引入使铜(Ⅰ)团簇表现出更高的量子产率。
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