功能环肽组装体的构建及性能研究

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在有机分子自组装体系中,含天然氨基酸的多肽分子具有明显优势,如氨基酸序列设计灵活、易于调控、合成方便、生物相容性好等。由多肽分子自组装形成的有机纳米材料尤其是环肽纳米管拥有其它纳米管无法替代的优点,由于这些优点,它可以广泛地应用在化学、材料学、生物材料和医药等方面。因此多肽分子自组装成为近年来的一个研究热点。拥有大的刚性平面的苝二酰亚胺类衍生物,其分子之间存在着较大的的?-?相互作用,具有较高的电荷传输能力和光、热及化学稳定性,在可见光区到红外光区有很强的吸收和发射,是一类具有奇特的光物理性质和光化学性质的有机光电材料。若以非对称的苝二酰亚胺作为功能侧链与环肽通过共价键相连接,对环肽进行修饰,不仅通过侧链的?-?相互作用以及骨架上的氢键相互作用促进环肽自组装,而且使得环肽组装体具有较好的光电性质。基于上述思想本论文对于功能环肽组装体的合成及自组装进行研究,首先根据环肽纳米管设计的基本原则,结合课题组对环肽的相关研究,以D-亮氨酸、L-亮氨酸、L-丙氨酸、L-赖氨酸为基本结构单元,将D,L-α-氨基酸交替连接构成环八肽基本骨架;然后通过赖氨酸与非对称苝二酰亚胺侧链进行连接,设计、构建2个功能环肽组装体。在液相中采用Boc-策略,用逐一连接法与片段汇聚法相结合,成功地对环肽组装体进行了合成,并对相关中间产物及目标分子的合成方法进行了研究。进一步对功能环肽进行了自组装研究,组装体分别用SEM、TEM进行了表征,通过荧光光度计进一步对其光学性能进行测试。探讨了功能侧链的?-?相互作用对环肽自组装及光学性能的影响。通过对组装体的研究,发现并未得到管状结构,因此对其侧链进行了拓展。将凝胶因子中的胆固醇甲酰氯作为侧链,通过它与多肽连接,可以促使多肽在一定条件下形成凝胶。本文通过它与链状三肽连接合成含凝胶因子的三肽,通过溶剂调节法观察其在不同溶剂中是否能形成凝胶,结果发现在硝基甲烷、正庚烷、石油醚、甲醇水的混合液中形成了凝胶。并通过SEM、TEM进行了表征,得到了管状结构的组装体。
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