水产品中硝基呋喃类药物及其代谢物的LC-MS/MS检测方法研究和应用

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建立水产品中呋喃唑酮代谢物(AOZ)、呋喃它酮代谢物(AMOZ)、呋喃西林代谢物(SEM)、呋喃妥代谢物(AHD)、硝呋索尔代谢物(DNSAH)、硝呋酚酰肼代谢物(PSH)和硝呋吡醇(NPIR)、呋喃苯烯酸钠(NSTY)的液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)检测方法。将该方法应用于深圳市水产品中硝基呋喃类药物的检测,为相关标准的制定提供数据支持,为人们食用安全的水产品提供保障。在样品中加入同位素内标,经盐酸水解及邻硝基苯甲醛衍生后,调节pH为7.2±0.2,乙酸乙酯液液萃取两次,氮吹浓缩,乙腈/水(1:9,V/V)定容,正己烷脱脂。用电喷雾电离(electronic spray ion,ESI)正负离子多反应监测(mulitiple reaction monitoring,MRM)模式测定,基质匹配同位素内标校准法进行定量。结果表明,该方法灵敏度高,AOZ、AMOZ、PSH和DNSAH的检出限为0.1μg/kg,定量限为0.2μg/kg;AHD、SEM和NPIR的检出限为0.2μg/kg,定量限为0.4μg/kg;NSTY的检出限为1.0μg/kg,定量限为2.0μg/kg。硝基呋喃各待测物质均线性良好,AOZ、AMOZ、PSH和DNSAH在0.2~50.0μg/kg范围内,AHD、SEM和NPIR在0.4~100.0μg/kg范围内,NSTY在在2.0~200.0μg/kg范围内呈线性,相关系数均大于0.999。四种淡水鱼类平均加标回收率为82.58%~115.95%,相对标准偏差为0.97%~15.77%;四种虾类平均加标回收率为87.63%~110.88%,相对标准偏差为1.39%~11.33%;四种海鱼的平均加标回收率为82.2%~109.75%,相对标准偏差为0.82%~113.43%;五种贝类的平均加标回收率为83.07%~113.43%,相对标准偏差为0.74%~14.36%。应用该方法对280份样品进行检测,结果显示除呋喃西林的代谢物外,其他硝基呋喃待测物均未检出。其中,有45份样品检出呋喃西林代谢物SEM,检出率为16.07%,但检测浓度低,含量为0.21~1.86μg/kg;仅有4份样品SEM超出国家最小要求性能限值(1.0μg/kg),为1.15、1.86、1.33、1.14μg/kg。本文建立了高灵敏度,高通量的硝基呋喃类药物及代谢物的新方法,能同时测定水产品中8种硝基呋喃类药物及其代谢物,适合水产品中硝基呋喃类药物及其代谢物的定量和确证分析。
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