【摘 要】
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蒽醌类染料由于具有上染颜色鲜艳、拼色性能较佳和上色率优良等一系列优点,成为目前市场上使用量仅次于偶氮类的第二大染料。蒽醌类活性染料的制备主要是以溴氨酸为中间体,经过溴氨酸与芳胺的乌尔曼缩合反应得到。目前工业上主要采用氯化亚铜作为催化剂,同时加入大量的铜粉,来催化溴氨酸与芳胺的乌尔曼缩合反应。由于氯化亚铜的选择性差,催化效率慢,加入的大量铜粉还会给环境造成严重的重金属污染,因此设计和开发高效环保的新
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蒽醌类染料由于具有上染颜色鲜艳、拼色性能较佳和上色率优良等一系列优点,成为目前市场上使用量仅次于偶氮类的第二大染料。蒽醌类活性染料的制备主要是以溴氨酸为中间体,经过溴氨酸与芳胺的乌尔曼缩合反应得到。目前工业上主要采用氯化亚铜作为催化剂,同时加入大量的铜粉,来催化溴氨酸与芳胺的乌尔曼缩合反应。由于氯化亚铜的选择性差,催化效率慢,加入的大量铜粉还会给环境造成严重的重金属污染,因此设计和开发高效环保的新型催化剂对溴氨酸与芳胺的乌尔曼缩合反应具有重要意义。
本文依据纳米粒子具有尺寸小、比表面积大以及形貌多样化等优点,以碘化钾与醋酸铜为前驱体,以聚乙二醇为表面活性剂,在水合肼的还原作用下,制备纳米碘化亚铜。将纳米碘化亚铜用于溴氨酸与3,5-二氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸(M酸)的缩合反应,在温度为80℃,反应pH值为8.5~9.0,碘化亚铜的物质的量为溴氨酸物质的量的5.0%的条件下,反应时间4 h,溴氨酸的含量可降低到1%以下。采用酸析法析出反应体系中过量的 M 酸进行循环重复利用,依旧可以获得很好的反应效果。对产物溴氨蓝进行精制提纯,并利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)进行结构表征。最后将自制的溴氨蓝色基与商业色基分别用于活性蓝C.I.49的合成,再进行印花性能测试,结果表明自制的溴氨蓝色基合成的活性蓝C.I.49与商业色基合成的活性蓝C.I.49具有相当的印花提升力。
为提升纳米催化剂的可分离性能,进一步地以SiO2包覆的Fe3O4磁性纳米粒子为载体,通过对其表面进行氨基修饰后吸附Au、Cu纳米粒子,制备了Fe3O4@SiO2-Au/Cu磁性纳米复合粒子。将此磁性纳米粒子用于催化溴氨酸自身的乌尔曼缩合反应,在90 ℃条件下反应2 h,可以达到 97%以上的转化率,且该催化剂具有良好的磁场分离效果及可循环使用性能,循环使用5次,催化效率没有明显降低。
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