新型芳香型及连氮类配体大环铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与光物理研究

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近年来,利用多齿配体合成结构新颖、性能独特的配合物,已成为配位化学工作者的一个热门研究领域。含氮杂环-联吡啶、联嘧啶和连氮等杂环化合物及其衍生物-是最常见的多齿配体之一,这些配体与金属Cu(Ⅰ)能形成一维、二维和三维结构的配合物。此类配合物在发光器件、太阳能转换、光学传感器、非线性光学材料、催化剂等领域有着重要应用。本论文在选择优化反应条件的基础上,合成得到了七个新型的Cu(Ⅰ)配合物。应用现代波谱方法表征了这些配合物,并用X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构。初步研究了它们的光物理性质。主要研究结果如下:1.为了增加桥连配体的长度并期望获得一种新型的大环结构铜(Ⅰ)配合物,合成了一种水合肼桥联的席夫碱连氮类配体,通过’H NMR确定了其结构。2.通过改变溶剂、辅助配体、温度等反应条件,我们合成了七种配合物:{[Cu6(p-bpe)9(PCy3)6](BF4)6}.(1).{[Cu6(μ-bpe)12](BF4)6}.(2). {[Cu6(4-paa)12](BF4)6}.(3).[Cu2(4-Paa)(2,2’-bpy)2(PCy3)2](BF4)2(4). [Cu2(4-paa)(2,2’-bpy)2(PPh3)2](BF4)2(5).[Cu2(4-Paa)(1,10-phen)2(PCy3)2](BF4)2 (6).[Cu2(4-paa)(1,10-phen)2(PPh3)2](BF4)2(7)。通过光谱表征分析、X射线单品衍射确定了它们的结构。结果证实:配合物(1)、(2)和(3)结构相似,(1)为二维波形平面结构,而(2)和(3)为三维立体孔状结构。配合物(4),(5),(6),(7)的结构相似,均为简单双核铜结构。3.对七种配合物的光物理性质进行了初步的探讨,测试了它们的紫外吸收、固体荧光发射以及在部分溶剂中的发射等光谱。
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