【摘 要】
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近十几年,过渡金属催化C-H键直接官能化策略已发展为合成复杂有机分子的有效途径。而具有独特结构和配位性质的三价铑络合物的反应活性、稳定性和选择性都很高,相比其它过渡金属,其在催化C-H键活化合成杂环的研究中具有独特优势。同时在三价铑催化体系中,重氮试剂可作为高活性的卡宾前体,与芳烃底物偶联得到简单烷基化或串联环化的产物。另一方面,由于C-F键的键能极强,C-F键的官能化反应已成为有机化学领域极富挑
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近十几年,过渡金属催化C-H键直接官能化策略已发展为合成复杂有机分子的有效途径。而具有独特结构和配位性质的三价铑络合物的反应活性、稳定性和选择性都很高,相比其它过渡金属,其在催化C-H键活化合成杂环的研究中具有独特优势。同时在三价铑催化体系中,重氮试剂可作为高活性的卡宾前体,与芳烃底物偶联得到简单烷基化或串联环化的产物。另一方面,由于C-F键的键能极强,C-F键的官能化反应已成为有机化学领域极富挑战的热点问题。本论文在全面总结三价铑催化重氮参与的各类C-H键直接官能化以及铑催化C-F键断裂反应的基础上,结合前期报道,主要对C-H键活化、卡宾插入和C-F键断裂这三者的结合进行研究,具体内容如下:通过将含氟重氮试剂设计为卡宾前体,在合理的设计和广泛的筛选后,实现了三价铑催化重氮参与的N-嘧啶吲哚、N-吡啶基异喹啉酮、2-苯基吡啶的C(sp2)-H键活化与分子内亲核取代完成的C-F键断裂的串联环化反应。除以上涉及C(sp2)-H键官能化的底物,8-甲基喹啉C(sp3)-H键的活化被证实可行,从而进一步拓宽了该反应底物范围。该反应产率良好,官能团兼容性好。分离出了催化循环过程中的关键中间体,对反应机理进行了详细的研究。该研究不仅进一步扩展了三价铑催化C-H键直接官能化反应的应用,还提供了一种简单、有效合成具有高应用价值的杂环色酮衍生物的新方法。
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自仿测度μM,D是由扩张矩阵M ∈ Mn(R)和数字集D ?Rn构成的仿射迭代函数系{φd(x)=M-1(x+d)}d∈D唯一确定的,它的非谱性与Hilbert空间L2(μM,D)中正交指数函数系的有限性或无限性密切相关.本文主要研究非谱自仿测度中的第(Ⅰ)类问题:μM,D-正交指数函数系基数的估计,主要结果如下:(1)获得了一类非谱自仿测度下μM,D-正交指数函数系基数的一个更为精确的上界.通过
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