手性邻二胺基团广泛存在于众多天然产物、药物分子、手性配体和有机小分子催化剂中,因此发展高效的方法来合成此类基团受到了越来越多化学家的关注。传统的烯烃不对称双胺化反应所用的胺大多需要吸电子基团保护,而鲜有用最普通的烷基胺作胺源,这主要是由于烷基胺的Lewis碱性和易氧化性。氮自由基对烯烃加成可以构建C–N键,进而衍生出一系列的胺化反应。然而,只有极少案例报道了极具挑战性性的氮自由基不对称进攻烯烃的反应,而且目前报道的案例都是被吸电子基团保护的酰胺氮自由基。相较于酰胺氮自由基,烷基胺自由基具有稳定性差、副反应多和进攻烯烃速率慢等缺点,因此实现普通的烷基胺自由基不对称进攻烯烃极具挑战性和应用前景。我们课题组此前利用烷基胺自由基进攻烯烃的策略完成了烯烃的不对称双胺化反应,但并未在胺自由基进攻烯烃一步涉及手性碳的构建。在此基础上,设想高效控制烷基胺自由基进攻烯烃的立体选择性,实现对称双烯的去对称化。通过对手性磷酸、铜盐、溶剂、添加剂等反应条件的筛选,确定了最优条件,成功采用铜/手性磷酸双催化体系诱导原位生成的烷基胺自由基高立体选择性地进攻对称双烯,实现去对称化,高对映选择性和非对映选择性地完成了烯烃的不对称双胺化反应。反应有非常好的官能团兼容性和底物适用范围,是一种非常有潜力的,可用于合成含手性邻二胺基团药物、天然产物和手性配体的方案。通过设计机理验证实验对反应机理进行了探讨,证明了反应的自由基机理。通过对反应产物的转化可得到天然生物碱类似物,有用作手性配体的潜力。