酰胺Schiff碱与不对称双Schiff碱及其配合物的设计合成、结构及性质

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二十多年来,分子基磁材料显示出了广阔的发展前景,异金属双核配合物的研究在该领域起着重要和主导作用。大量的异金属双核配合物得到了合成,磁性得到了研究。近期来,不同顺磁中心之间磁交换的研究已成为磁学领域的热点,而有目的获得异多核配合物的有效方法是以“配合物作配体” 的方法。这些阴离子母体特别适合于设计异金属配合物,并在分子磁体的发展中起着重要的作用。羧基、酚氧基和酰胺基是优良的多功能基团,它们既能螯合,又能桥连以形成结构新奇的多核配合物或超分子配位化合物,在磁学研究中具有一定意义。 鉴于以上原因和分子设计的观点,本文设计并合成了含有羧基、酚氧基的酰胺类Schiff碱的单核、异三核配合物和多核配位聚合物以及不对称双Schiff碱单核、三核配合物,并对其进行了结构表征和性质研究。主要内容如下: (1)利用酯类化合物的胺解反应,将乙二胺与水杨酸乙酯混合反应得到了 1:1 的单缩产物——1-(2-羟基苯甲酰胺)-2-氨基乙烷;通过该产物与三羧基水杨醛反应得到了含有酚氧基和羧基的酰胺类Schiff碱配体N-(3-羧基水杨醛)-N’-(2-羟基苯甲酸乙酯)缩乙二胺(H4L)。利用该配体(H4L),我们合成了含有负二价配阴离子的铜单核配位化合物(K2CuL·1.5H2O)和镍单核配位化合物(K2NiL·H2O),并用IR 谱、元素分析、热分析等手段对其进行了表征和性质研究。 通过铜单核配合物(K2CuL·1.5H2O)和二价过渡金属醋酸盐[M(OAC)2·nH2O](M=Mn、Co、Cu、Zn) 的甲醇溶液反应,得到了一系列的多核配位聚合物,用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构,并进行了性质研究。结构解析表明,该系列的多核配合物均为由两种四核环交替排列构成的 1D 链状结构的配位聚合物。在 5-300K 温度范围内,测定了该系列配位聚合物的变温磁化率,经拟合得到了Cu-Mn、Cu-Co、Cu-Cu 多核配合物磁参数,其中 J 分别为-49.3、-26.8 和-130.5cm-1,表明该系列多核配合物金属离子间的磁交换均为反铁磁交换作用(J<0),且这种作用不是很强(∣J∣不很大)。
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