均相催化以其高效性、温和性、高选择性、可控性等特点,具有独特的应用.上前国际市场对琥珀酸酐需求很大,且顺酐廉价易得.因此开展顺酐选择性均相加氢制琥珀酸酐的研究有极大的应用前景,也有重要的理论意义.该文研究了原位合成的Ru络合物的顺酐催化加氢性能.主要结果如下:(1).顺酐转化率受反应条件影响很大.在催化剂(RuCl<,3>xH<,2>O)浓度为8.4mmol/l,三苯基膦浓度12.0mmol/l,氢压3.0MPa,顺酐浓度为1.25mol/l时,100℃反应4小时顺酐转化率达98.4%,琥珀酸酐选择性为100%.(2).顺酐均相加氢中所用溶剂的特性至关重要.极性溶剂有利于加氢反应,该实验采用THF为溶剂.(3).胺类做配位体时Ru络合物催化顺酐加氢的活性顺序为:叔胺〉仲胺〉伯胺;吡啶类做配体时,活性顺序大致为:供电子基取代吡啶〉吡啶〉吸电子基取代吡啶;胺类作配体的Ru络合物的催化活性受N上连烃基多少影响.吡啶类做配体时主要受电子效应的影响.(4).反应液中添加适量的强酸能促进催化活性,大量的酸则抑制了催化活性.添加适量的NaOAc能有效提高顺酐转化率.(5).添加醇能明显提高钌-膦络合物催化顺酐加氢的活性,不同醇的促进作用由大到小的次序为:叔丁醇〉异丙醇〉乙醇〉甲醇;这与采用的醇类的羟基氧原子上电子密度,即碱性有关.最后根据得到的实验事实,并结合IR、UV谱图,对顺酐加氢的可能机理进行了探讨.并据此机理解释了有关实验现象.