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二氧化钒的金红石相VO2(R)是一种热色变材料,在68℃附近可以发生可逆的一级相变。VO2从低温半导体相到高温金属相的转变,会伴随着红外光的透过率的突降,掺杂阳离子可以适当调整 VO2的相变温度降至室温范围,因此 VO2基热色变材料在建筑用节能窗等方面拥有广阔的应用前景,常见是制备成 VO2窗薄膜。研究VO2的相变动力学对实现VO2的可控制备和性能优化具有重要意义。 由于VO2相变的机理尚未明确,目前对VO2的相变理论、制备与应用研究仍处于初级阶段。固态相变动力学过程会直接影响材料的微观组织和结构,从而决定其性质和性能,对此,VO2的相变动力学研究不仅是一个很重要的基础研究,而且还具有潜在的工业应用前景。本文采用DSC热分析技术,得到了VO2的B、R和M相粉体的相变热力学曲线,并借助JMAK模型的动力学机制分析方法,深入研究其相变动力学过程,研究内容如下: (a)二氧化钒 B-R相变的热-动力学研究:采用五氧化二钒-草酸的水热体系,结合XRD和SEM表征,证实制备出的纳米粉体是高纯B相VO2。采用变升温速率(10 K/min-40 K/min)DSC方法,结合JMAK相变动力学模型,对VO2的B-R重构型相变进行了分析和计算,计算结果表明,该相变的活化能 Q为213.17 kJ/mol;生长指数n在1~1.2之间变动,说明二氧化钒的B-R相变过程主要是一维相变生长;从相转变分数变化曲线结果表明,组织相变属于随机成核过程;根据碰撞因子模式方程计算,晶体生长碰撞模式属于各向异性生长型碰撞。 (b)二氧化钒M-R相变的热-动力学研究:将制备的VO2(B)纳米粉体在氩气气氛下550℃进行退火处理,结合XRD和SEM表征,证实获得的纳米粉体在室温下是高纯VO2(M)粉体。采用变升温速率(10 K/min-40 K/min)DSC方法,结合JMAK相变动力学模型,对VO2的M-R位移型可逆相变进行了分析和计算,计算结果表明,M-R相变的相变活化能 Q为206.85 kJ/mol;生长指数 n值在0.3-0.95之间变动,说明二氧化钒M-R相变过程主要是一维相变生长,该结果与前人报道的原位AFM光电成像和原位SEM热成像结果相吻合;从相转变分数变化曲线结果表明,组织相变的属于瞬间形核过程;根据碰撞因子模式方程计算,晶体生长碰撞模式属于各向异性生长型碰撞。 (c)羟基含量对二氧化钒的B-R相变动力学的影响:将制备的VO2(B)静置数日,结合FTIR和DSC测试表征,结果发现随着羟基含量的增多,二氧化钒的B-R相变温度呈下降趋势。通过分析二氧化钒的相图和晶胞结构图,解释了羟基含量会降低 VO2的B-R相变温度的机理:首先,这一现象符合线性规律TPHASE(℃)=-3.06x+441.82(℃)(x为羟基含量百分数%-1);其次,羟基会对VO2(B)的层状结构产生影响,降低了 B-R相变的能量势垒,所以相变温度会有所下降。