在过渡金属配位化学中,人们对钪羰基化合物的配位能力了解的很少。到目前为止,只有低配位的Sc（CO）_n （n=1-3）在实验上和理论上都被确切地描述了。在本文中,为了研究钪羰基化合物的配位能力以及钪羰基化合物是否满足众所周知的18电子规则,我们首次用一系列的密度泛函方法以及耦合簇（单点计算）方法在大基组6-311+G（3df）水平下对钪羰基化合物,Sc（CO）_n （n=4-7）和Sc（CO）₇^-的平衡几何、稳定性、振动频率进行了理论研究,并且与Sc（CO）_n （n=1-3）的结果进行了比较。主要研究结果如下:（1）我们发现钪羰基化合物Sc（CO）_n （n=1-7）中,除了ScCO和Sc（CO）₃的基态是高自旋的四重态结构外,其它的钪羰基化合物的基态都是低自旋的二重态结构。比如,ScCO的基态结构是四重态的直线型（⁴∑^-）,是由CO与第一激发态的Sc原子（价电子结构为3d²4s¹）反应生成的。Sc（CO）₂的基态结构是二重态的C_2v对称的弯曲型（²B₁）,而直线型的四重态（⁴∑_g^-）的能量比它高11.0 kcal/mol。Sc（CO）₃的基态结构是四重态的C_3v对称（⁴A₁）,与实验中观察到的三角锥形结构相一致。Sc（CO）₄的基态结构是二重态的C_4V对称（²A₁）,而四重态的C_2v（ ⁴B₂）结构的能量比它高4.1 kcal/mol。Sc（CO）₅的基态结构是二重态的C_s（²A’）对称,而四重态的四面体C_4v（⁴B₁）结构的能量比它高18.3 kcal/mol。Sc（CO）₆的基态结构是C_2v对称的²B₁结构,而更对称的四重态的正八面体结构(O_h/⁴A_1g)的能量则比它要高24.3 kcal/mol。Sc（CO）₇的基态结构是二重态的C_2v（²A₁）带帽三角柱形。它得到一个电子后成为满足18-电子规则的Sc（CO）₇^-,可以使得它变的更加稳定和对称,成为C_3v带帽八面体。（2）计算了Sc（CO）_n （n=4-7）和Sc（CO）₇^-的逐级解离能（BDE）,并与实验上已经得到的低配位的钪羰基化合物Sc（CO）_n （n<4）以及Ti（CO）₇⁺的BDE进行了比较。结果表明高配位的钪羰基化合物也是可以在实验上得到的,进一步发现,第一过渡金属羰基化合物中,最后满足18电子规则的Sc（CO）₇^-,也是可以在实验上得到的。（3）对于以前未被确认的钪羰基化合物的吸收谱带进行了首次确认。理论上得到的Sc（CO）₄和Sc（CO）₅的C-O伸缩振动频率以及同位素比值与以前实验上得到的未被确认的光谱吻合的很好,表明了Sc（CO）₄和Sc（CO）₅应该是在以前的基质实验中就被得到了。