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基于惰性电极的电解新工艺可大幅度降低能耗并消除温室气体排放,一直是铝业界的关注焦点与研究热点。惰性阳极是铝电解新工艺开发的关键材料和基本前提。本文在国家973计划的资助下,在前期研究成果的基础上,以提高惰性阳极的综合性能为目标,选取xM/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)(x=0~20%;M=Cu,Ni,85Cu15Ni)金属陶瓷为对象,系统研究了金属相种类及含量对xM/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷惰性阳极的烧结性能、导电性能以及电解条件下耐腐蚀性能的影响,并对其腐蚀行为进行了初步探讨。获得的主要研究结论如下:
1) 相同实验条件下,金属相含量为5%的xM/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷的致密度最高,金属的少量添加有利于提高相同条件下所制备材料的致密度,但大量的加入将降低材料的致密度;金属相为Ni的金属陶瓷的烧结性能优于金属相为Cu和85Cu15Ni的金属陶瓷;5Ni/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)的相对密度达到98.7%。
2) 10NiO-NiFe<,2>O<,4>陶瓷及xM/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷呈半导体导电特性,导电率随温度的变化满足关系式Inσ=K×1/T;960℃下,金属相为Cu和85Cu15Ni的金属陶瓷的导电率随金属相含量的增加而增大,而金属相为Ni的金属陶瓷的导电率随金属相含量的变化不大;0~10%的金属相含量范围内,金属相种类对M/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)的电导率影响较小;15~20%的金属相含量范围内,金属相种类对M/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)的导电率影响显著,Cu/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)表现出比金属相为Ni和85Cu15Nli的10NiO-NiFe<,2>O<,4>基金属陶瓷更好的导电性能,960℃下20Cu/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)的导电率达到82.56S·cm<-1>。
3)O~20%范围内,金属相含量对M/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷耐Na<,3>AlF<,6>-Al<,2>O<,3>腐蚀性能的影响规律依金属相种类不同而存在较大差异。随金属相含量的增加,xCu/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)电解后阴极铝中Ni、Fe含量略有增加,Cu含量增加明显;与10NiO-NiFe<,2>O<,4>陶瓷比较,Ni/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)电解后阴极铝中Fe、Ni含量提高近1倍,但金属Ni含量的变化对Ni/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)耐腐蚀性能影响不大;与10NiOoNiFe<,2>O<,4>陶瓷比较,(85Cu15Ni)/(10Ni-NiFe<,2>O<,4>)电解后阴极铝中Fe含量提高1.5~2倍,Ni含量提高2~5倍,Cu含量提高2~10倍。
4) 17M/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷惰性阳极在相同电解条件下腐蚀后微观形貌存在较大差别。Cu/(10NiO-NiFe<,2>O<,4>)金属陶瓷电解后表层结构完好,材料腐蚀以各组元的化学溶解腐蚀为主,表现出比以电化学腐蚀为主的金属相为Ni和85Cu15Ni的金属陶瓷更好的耐腐蚀性能。综合考虑金属相种类及含量对材料烧结性能、导电性及耐腐蚀性能的影响,认为宜选择金属Cu作为10NiO-NiFe<,2>O<,4>基金属陶瓷惰性阳极的金属相,且含量为5%。