具有光-电功能的配聚物在光电材料领域有着重要作用。本文出发点是设计合成具有光电转换性能的配聚物并进行晶体结构和性质表征。基于结构数据,探究结构与光电性能的相关性。具体是采用水热合成法,以d⁶-d¹⁰过渡金属离子为中心,设计合成了三个系列的配聚物:（1）以顺丁烯二酸和含N-H基团的杂环有机分子（哌嗪、吡唑）为前驱配体,利用胺烯迈克尔加成反应,原位合成2个新型配体（H₄L¹,H₂L²）并自组装成7种结构新颖的配聚物,此部分是本论文的创新点;（2）以氮杂环有机分子为配体,以小分子为协同配体,设计合成了3种未见报道的一价铜配聚物;（3）以芳香化合物及衍生物为配体,合成了4种含Co/Cu的配聚物/超分子。经X-射线单晶衍射确定这14种配聚物分子式如下:（1）[Ni（L¹）_0.5（H₂O）₂]_n（6）[Ni₂（L²）₂（H₂O）₂]_n（11）[Co（bptc）_0.5（H₂O）]_n（2）[Co（L¹）_0.5（H₂O）₂]_n（7）[Cu₂（L²）₂（H₂O）₂]_n（12）[Co（3,4-pdc）（H₂O）]_n（3）[Zn₂（L²）₂（H₂O）₂]_n（8）[Cu₂（amp）Cl₂]_n（13）[Cu（2,6-pdc）（amp）]·3H₂O（4）[Fe₂（L²）₂（H₂O）₂]_n（9）[Cu₂（amp）（CN）₂]_n（14）{[Cu（4,4’-bipy）（H₂O）₃]（SO₄）·2H₂O}_n（5）[Co₂（L²）₂（H₂O）₂]_n（10）{[Cu Cl₂]（4,4’-H₂bpip）_0.5}_n单晶结构解析表明,配聚物（1）-（7）是由配位键构筑的具有2D无限结构的d⁶-d¹⁰配聚物;配聚物（8）、（9）、（10）是由配位键构筑的具有2D、3D、1D结构的Cu（I）配聚物;配聚物（11）-（14）是基于芳香化合物的Co/Cu配聚物或配位超分子。对14种配聚物进行了IR、UV-Vis-NIR、SPS和FISPS、XRD、TG的测试及分析。基于配聚物的晶体结构,着重对比分析了它们在紫外-可见光诱导下的光电子行为,初步得到如下结果:（1）在紫外-可见光的诱导下（300～800 nm）,14个配聚物均表现出明显的光伏响应,表明它们具有一定的光电转换能力。（2）配体的共轭程度影响配聚物的光伏性能。共轭基团的引入,有利于电子的离域,可拓宽配聚物的光吸收范围,提高配体内部电子跃迁几率,有利于光生载流子产生和传输,从而使光伏响应增强。（3）配聚物的结构维度影响光伏响应。维度越高,为电子/空穴的传输提供的通道越多,光伏响应越强。由配位键构建的配聚物的光伏响应强度比由氢键构建的配聚物的光伏响应强度增大。（4）结构相同的配聚物,中心金属的种类及所处的外晶场影响光伏响应带的数目。以上结果可为具有光-电转换功能的金属-有机框架配聚物的设计合成提供参考。