稀土功能化纳米温度计的设计合成及应用研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:mscspn
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近年来,纳米技术的发展极大地促进了以纳米粒子为基础的治疗方式的发展,以期可以达到靶向、精准且副作用更小的癌症治疗效果。目前已发展了光动力治疗(PDT)、光热治疗(PTT)、声动力治疗(SDT)等以纳米技术为基础的纳米治疗技术。其中光热治疗是非常有前景的一种纳米治疗技术。光热治疗是利用光吸收剂将光能转换为热能,然后通过过高热将肿瘤细胞杀死。能否快速,准确地反馈光热治疗时的温度是限制光热治疗疗效的一个重要因素。但是到目前为止,普遍用于光热治疗中指示温度的方法是红外热成像法。红外热成像法基于黑体辐射,只能显示待测物体表面的温度分布。因此寻找一种新型的可原位检测光热治疗过程中温度的指示方式是提高光热治疗效果的重要方式。由于响应速度快,灵敏度和空间分辨率高以及即使在强电磁场和细胞内测量中也能够起作用等特点,基于发光的测温技术作为一种有前景的替代技术可以应用于光热治疗过程。稀土元素独特的电子构型,导致稀土离子的f-f跃迁是Laporte禁阻的。因此三价稀土离子发光具有较大的Stokes位移,呈现出的发光现象几乎覆盖整个可见及近红外区。而且荧光寿命可以达到毫秒级。选择合适的稀土离子,预期可以利用其荧光强度和荧光寿命实现双模式光热治疗过程中的温度在线反馈。本论文将稀土离子与光热转换材料结合在一起,设计了智能的加热器-温度计一体化纳米平台探针,从而可以实现光热治疗过程中的实时温度反馈。本论文主要分为以下三个部分:第一章:简要叙述了以荧光技术为基础的温度计的发展现状以及稀土离子在荧光温度计中的应用。第二章:通过将一个双光子β-二酮配体(4,4,4-三氟-1-(9-己基咔唑-3-基)1,3-丁二酮(HTHA)和Fe(Ⅲ)/单宁酸配合物(Fe/TA)后合成功能化组装到基于Eu(Ⅲ)的纳米金属有机骨架(Eu-NMOF)上,设计和组装了一个智能的多功能纳米探针THA@Eu-NMOF@Fe/TA。基于Fe/TA的光热功能以及稀土Eu3+离子的荧光测温,该纳米探针可以在单束近红外(NIR)光激发下,同时实现光学加热,以及实现荧光强度和荧光寿命的双模式在线温度监控。基于Fe/TA的光热和抗菌功能,该探针还同时具有杀死细菌的能力。第三章:设计和合成了一个双模式温度响应纳米探针CDs-Tb-TMPDPA,该探针是由双光子配体(4-(2,4,6-三甲氧基苯基)-吡啶-2,6-二羧酸(TMPDPA))敏化的Tb(III)配合物作为温度敏感单元,以表面富含配位基、且具有光热装换能力的碳点(CDs)作为纳米载体,配位组装得到。在365 nm的光激发下,随着温度的升高,Tb3+的发光强度降低,而CDs的发光强度保持不变,从而实现以发光强度比的比率型测温。实验结果表明,该探针具有良好的温度传感性能,范围为20-60℃,相对灵敏度高达2.35%·??-1。此外,在660 nm的激光激发下,温度探针在温度变化时也表现出Tb3+发射寿命的显着变化。随着温度的升高,Tb3+的荧光寿命从253μs降至127μs,最大灵敏度为2.45%·??-1。由于CDs具有优异的光热转换能力,该探针还可以用作抗菌剂。研究工作为新型光热试剂/纳米温度计智能一体化荧光探针的设计合成提供了新思路。
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