β-二羰基化合物是有机反应中重要的中间体,其结构上的亚甲基活泼氢能与强碱作用生成碳负离子,与亲电试剂发生取代反应。目前所采取的合成β-二羰基化合物衍生物的方法大多存在各种不足,如反应条件苛刻,原料制备困难,实验操作复杂等。研究发现铯碱可以优化反应条件,提高反应产率,引起了人们的广泛兴趣。本文研究了在氢氧化铯作用下的丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯的烃基化、芳硫(硒)基化,主要工作和研究成果如下:1.β-二羰基化合物的烃基化反应通常使用醇钠作为强碱,但这需要严格繁琐的无水操作而且不够安全。为此,我们对β-二羰基化合物的烃基化合成方法进行改进。我们设计了以氢氧化铯作碱,在室温下,促进丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯与卤代烃的反应,发现在4 ?分子筛存在, DMF为溶剂的情况下,丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯均能与溴乙烷、苄氯等多种卤代烃反应得到对应的取代产物。卤代烃为1倍当量时,主要产物为亚甲基上的单取代产物,产率约为60 %;卤代烃为2倍当量时,主要产物为亚甲基上的双取代产物,产率约为65 %。该方法具有反应条件温和,适用范围广、操作简单等特点,是制备烃基取代β-二羰基化合物的一种好方案。2 .β-二羰基化合物的芳硫(硒)化通常需要有两种方案,一种是将二芳基二硫(硒)醚转化为亲电试剂苯硫(硒)酰溴,这一过程要用到有毒的溴。另外一种是二芳基二硫(硒)醚直接参与的β-二羰基化合物芳硫(硒)化的取代反应,但理论上只有50%的硫(硒)原子参加反应。为克服上述缺陷,我们设计了以氢氧化铯作碱,在空气氛围中二芳基二硫(硒)醚与丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯的取代反应,反应的产率可达50 %以上。该反应条件温和,原料易得,不需要无水条件,且反应中生成的苯硫(硒)负离子可在空气的氧化下重新生成二芳基二硫(硒)醚参与反应,充分利用了反应物中的硫(硒)原子,属于典型的原子经济反应。这为碳-硫(硒)键的形成提供了新的合成方法。