面向超级电容器的生物质多孔炭复合过渡金属氧化物电极材料制备及其性能研究

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随着经济社会的发展,我国环境与能源问题日益突出,给人类生存带来前所未有的挑战。超级电容器的能量密度和功率密度高、循环寿命长、充放电迅速、环境友好,这些优点可以弥补传统电容器和电池的缺陷,有效解决环境与能源这两大问题。电极材料是决定超级电容器性能的根本因素,因此开发比电容高和成本低廉的电极材料已成为研究的热点。过渡金属氧化物具有相当高的理论比电容,生物质衍生的碳材料具有成本低廉、导电性及稳定性高的优点。本文以柚子皮为生物质碳源制备生物质多孔炭(BPC),来弥补四氧化三钴(Co3O4)和钴酸镍(Ni Co2O4)导电性和稳定性差等缺点。主要研究内容如下:(1)以柚子皮为生物质碳源,通过控制预碳化碳与活化剂KOH的比例,对碳材料的比表面积及孔隙尺寸进行有效调控,利用热解法与化学活化法相结合制备BPC,并进一步探究了其微观孔隙结构与电化学特性之间的联系。实验结果表明:BPC3具有丰富的孔隙结构,大的比表面积(1713.78 m~2 g-1)以及优异的性能。当电流密度为1 A g-1时,BPC3的比电容高达240.67 F g-1,远高于BPC2(186.85 F g-1)和BPC4(161.24 F g-1),当电流密度从1 A g-1增加到10 A g-1时,BPC3的倍率性为68.14%,在电流密度为10 A g-1时充放电循环测试3000次,BPC2、BPC3和BPC4比电容保持率都能达到100%。(2)为了弥补生物质多孔炭材料比容量低的缺点,采用泡沫镍、硝酸钴、2-甲基咪唑和BPC3为原料,控制BPC3的投入量,通过牺牲模板法制备了BPC3掺杂的Co3O4复合材料(Co3O4@BPC3-X/NF)。采用表征测试对材料的化学组成、形貌结构、元素价态以及电化学储能特性进行检测,实验结果表明Co3O4@BPC3-X/NF为中空叶状结构,Co3O4@BPC3-1/NF复合材料中Co元素以Co2+和Co3+的形式存在。在制备的所有样品中,Co3O4@BPC3-1/NF复合电极材料具有高的比电容(电流密度为1 A g-1时比电容为268.25F g-1),较好的倍率性(电流密度从1 A g-1增大到10 A g-1时的倍率性为75.97%),优异的循环稳定性(电流密度为10 A g-1时充放电循环3000次的比电容保持率为96.71%)。(3)为了进一步提升复合电极材料的比容量,利用泡沫镍、硝酸镍、硝酸钴、尿素和BPC3为原料,控制BPC3的投入量,通过简单水热和高温热处理,成功制备了BPC3掺杂的Ni Co2O4复合材料(Ni Co2O4@BPC3-X/NF)。结果显示:Ni Co2O4@BPC3-X/NF为纳米针状结构,复合材料Ni Co2O4@BPC3-5/NF中Ni元素和Co元素分别以Ni2+/Ni3+和Co2+/Co3+的形式存在,且BPC3的含量约为0.86 wt%。Ni Co2O4@BPC3-5/NF具有高的比电容(电流密度为1 A g-1时比电容为392.20 F g-1),良好的倍率性(电流密度从1 A g-1增大到10 A g-1时倍率性为84.25%)以及优异的循环稳定性(电流密度为10 A g-1时充放电循环3000次的比电容保持率为93.51%)。
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