2H-氮杂丙烯啶在过渡金属催化合成中的研究

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含氮杂环广泛存在于药物和生物活性化合物中,是生物活性产品和功能材料中的重要合成靶点。鉴于含氮杂环在有机合成领域的重要性,所以构建含氮杂环的新方法就显得尤为重要。2H-氮杂丙烯啶具有很强的反应活性,2H-氮杂丙烯啶的三元环是环张力最大的不饱和三元环,由于环张力的原因,组成三元环的三个键均可断裂。既能得到三元环的保留产物,也能得到开环产物,它通过亲核、亲电和自由基加成,经过不同的环加成、热异构化和催化异构化等已经构建了无穷多的含氮化合物。2H-氮杂丙烯啶被广泛的用作合成4-7元含氮杂环,在过渡金属催化领域也占据重要地位,本文选用了2H-氮杂丙烯啶作为原料发展了几种含氮杂环的新的合成策略,如下所示。(1)通过铜/银催化,利用2H-氮杂丙烯啶和氨茴内酐合成了2-取代喹唑啉甲烷衍生物,该反应具有良好的区域选择性和广泛的底物普适性,为2-取代喹唑啉甲烷类化合物的制备提供了新的思路。(2)利用铜催化2-萘酚和2H-氮杂丙烯啶通过氧化交叉脱氢偶联反应合成C-3萘酚取代苯并[e]吲哚衍生物,该方法的优点是能从简单底物快速构建出复杂底物,为复杂化合物的构建提供了新的思路。(3)利用惰性金属Pd,在底物和配体调控下,实现了2H-氮杂丙烯啶和2-氧代环戊羧酸乙酯的发散性反应。该项研究中首次同时通过底物和配体控制来实现多种含氮化合物的发散性构建,探索了有机催化的发散性合成新的应用。
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