氮氧化物(Sr1-xBax)2.97SiO3N4/3:0.03Eu2+荧光粉的制备与性能研究

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氮氧化物(M-Si-O-N)荧光粉是近年新发展起来的荧光粉成员,其特殊的Si(O/N)4四面体三维网状结构使其不但具有优良的光致发光性质,还具有优越的化学稳定性和热稳定性。而众多氮氧化物荧光粉中尤以橙色、红色氮氧化物荧光粉受到科研学者的青睐,以弥补目前白光LED缺少红色成分而导致的色温偏高、显色指数偏低的问题。本论文采用高温固相法在还原气氛中合成了一种新型的橙红色氮氧化物荧光粉(Sr1-xBax)2.97SiO3N4/3:0.03Eu2+(SBSON)。通过X射线衍射分析(XRD)、扫描电子显微镜分析(SEM)和荧光光谱测试技术对所制得的样品进行表征,研究了其合成制度,对其晶体结构做了初步解析,探索了不同浓度Ba2+离子掺杂对Sr2.97SiO3N4/3:0.03Eu2+(SSON)的晶体结构、微观形貌、荧光性能的影响。研究结果表明:当合成温度为1550℃保温4h时,可以获得发光效果较好、纯度较高的SSON样品。SSON与Sr3SiO5(JCPDS No.26-0984)具有相同的晶体结构类型,均为四方晶系,空间群为P4/ncc。Rietveld结构精修表明SSON的晶胞参数为a=b=6.9506?,c=10.75977?,V=519.813?3,最终修正因子Rp=6.0%,Rwp=7.9%,χ2=8.88。相对初始模型Sr3SiO5,SSON的晶格体积有所减小,其原因主要为离子半径更小的Eu2+(rEu2+=1.17?)取代Sr2+(rSr2+=1.18?)以及N3-与O2-之间的不等量替换。同时,我们对助熔剂进行研究发现BaF2、NH4Cl均能改善荧光粉SSON的发光性能。SBSON(x≤0.5)的晶体结构类型仍与Sr3SiO5相同,只是随着Ba2+离子的增加,衍射峰强度降低,晶胞体积先缩小(x=0.05,x=0.1)然后呈线性增加(x≥0.2)。通过Ba2+离子的掺入,荧光粉的颗粒形貌、发光强度以及热稳定性均得到显著的改善。当x=0.2时,颗粒形貌趋于近球形,颗粒尺寸为3-10um。当x=0.5时发光强度达到最大值,是不掺Ba2+样品的1.48倍。通过改变Ba2+离子含量,可以实现发射峰从583nm到601nm的调整。此外,Ba2+(x=0.4)离子的掺入可以延长荧光粉SBSON平均寿命从1482ns至2122ns。SBSON较高的发光强度和良好的热稳定性能使其在白光LED具有潜在的应用前景。
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