【摘 要】
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该论文通过对样品预处理条件(去离子水用量、超声提取时间与次数等)及分析条件(分析柱匹配、淋洗液梯度设定等)的摸索，建立了一套同步测定颗粒物中7种无机阴离子及15种水溶性有机酸的离子色谱分析方法，使对颗粒物中水溶性二元羧酸的测定范围由目前的C2～C6拓宽至C2～C12，且在分析时间、样品回收率等分析指标方面也有较大的提高。同时，在北京市选择3个典型采样点(车公庄、清华园及昌平)，在持续2年多(200
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该论文通过对样品预处理条件(去离子水用量、超声提取时间与次数等)及分析条件(分析柱匹配、淋洗液梯度设定等)的摸索，建立了一套同步测定颗粒物中7种无机阴离子及15种水溶性有机酸的离子色谱分析方法，使对颗粒物中水溶性二元羧酸的测定范围由目前的C2～C6拓宽至C2～C12，且在分析时间、样品回收率等分析指标方面也有较大的提高。同时，在北京市选择3个典型采样点(车公庄、清华园及昌平)，在持续2年多(2001.3～2003.6)的时间里进行了PM2.5的小流量连续采样、中流量加密采样及分级采样，并用该研究建立的同步测定方法，对PM2.5中各水溶性物种含量进行了测定。在此基础上，对北京PM2.5水溶性物种组成、浓度水平、时空变化、粒径分布、气-固分配等污染特征及来源解析进行了研究，得出如下结论：
(1)SO42-、NO3-及NH4+为北京大气PM25中主要的水溶性离子物种，三者浓度之和占PM2.5质量浓度21％，其它无机离子占7％，水溶性有机酸占1.7％。在水溶性有机酸中，乙二酸含量最丰。
(2)各水溶性物种大致分布在三个模态：0.7μm左右的液滴模态、2μm左右及5μm左右的粗模态。除Na+、Ca2+、Mg2+在粗、细模态中大致各占50％左右外，其它组分绝大多数分配在细模态中。
(3)阴、阳离子在大部分粒径范围并不平衡，仅在3.3μm左右接近平衡。在小于3.3μm颗粒物中，阴离子过剩，颗粒物显酸性；在大于3.3μm的颗粒物中，阳离子过剩，颗粒物显弱碱性。
(4)Denuder实验表明：甲酸、乙酸、亚硝酸分别约有12％、14％、8％存在于颗粒态，乙二酸、硝酸分别约有31％、26％存在于气态。
(5)多重线性回归分析表明：SO42-的浓度与湿度相关性较强，说明液相反应为SO42-的重要形成途径；NO3-、C2O42-浓度与O3及湿度相关性较强，说明气相反应和液相反应均为NO3-、C2O42-的重要形成途径。
(6)因子分析结果发现：北京PM2.5水溶性无机物有43％来源于经由复杂的大气化学反应而形成的二次污染物、20％来源于土壤、11％来源于工业和机动车排放、7％来源于海盐；水溶性有机酸有51％来源于植物排放和生物质燃烧、39％来源于VOCs的大气光化学氧化而形成的二次污染物。
(7)扩散模型模拟发现：外来源对北京市区PM2.5中SO42-、NO3-、NH4+的浓度影响最大，分别贡献57％、58％和69％：工业污染源和采暖锅炉对市区PM2.5中SO42-、NO3-、NH4+浓度贡献分别为29％、13％和17％；机动车对市区PM2.5中SO42-、NO3-、NH4+浓度贡献分别为4％、27％和10％。
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