【摘 要】
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锂离子电池作为新型的二次能源电池,与传统的一次电池相比,具有无污染、体积小、能量密度高、无记忆效应等优点,已经成为了能源领域的一大研究重点。作为对锂离子电池起着决
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锂离子电池作为新型的二次能源电池,与传统的一次电池相比,具有无污染、体积小、能量密度高、无记忆效应等优点,已经成为了能源领域的一大研究重点。作为对锂离子电池起着决定性作用的关键组成部分,正极有着极其重要的地位。在众多的正极材料中,高镍三元正极材料结合了LiNi O2的高比容量、Li Co O2的良好循环性能、Li Mn O2的高安全性和低成本,已经成为目前最具有发展前景的新型锂离子电池正极材料之一。本文通过简单的溶剂热法-分步煅烧法制备出了具有良好结晶形貌的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2材料,并分别研究了溶剂热反应的温度(160℃、170℃、180℃、190℃、200℃)、表面活性剂的加入量(1 g,1.5 g,2 g)以及煅烧气氛(空气和氧气)对材料的形貌和电化学性能的影响。通过上述溶剂热-分步煅烧法在最佳工艺条件下制备出了Mg2+掺杂的LiNi0.8-xCo0.1Mn0.1MgxO2(x=0,0.01,0.03,0.05)。结果表明,适当的Mg2+掺杂不仅能够改善LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的循环性能,更能提高材料的初始放电比容量和库仑效率。这是因为引入Mg2+后,有效地抑制了LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的“阳离子混排”效应,降低材料内部的无序状态,从而提高了Li+的扩散速率。数据显示,当Mg2+的掺杂量为1%时,LiNi0.79Co0.1Mn0.1Mg0.01O2的初始放电比容量和100圈循环后的容量保持率较纯相分别提高了22 m Ah/g和6.6%;当Mg2+的掺杂量为3%时,LiNi0.77Co0.1Mn0.1Mg0.03O2的初始放电比容量和100圈循环后容量保持率较纯相分别提高了38 m Ah/g和12.3%;Mg2+的掺杂量为5%时,LiNi0.75Co0.1Mn0.1Mg0.05O2的初始放电比容量和100圈循环后容量保持率较纯相分别提高了42 m Ah/g和4.8%。通过湿法包覆对LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2进行了Co3(PO4)2的表面包覆改性,研究了不同包覆量(1 wt%、3 wt%、5 wt%)对LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2电化学性能的改善作用。结果表明,适当的包覆能够有效地改善LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的循环性能,其中,当包覆量为3 wt%时,改善效果最佳,材料在100圈后的保持率比纯相提高了5.6%。这是由于包覆有效地防止了正极材料遭受电解液的侵蚀,通过对比循环前后的SEM图也观察到,包覆后的材料在循环后仍然具有良好的球状形貌,并未发生明显变化。
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