烷基芳烃中C(sp~3)-C(sp~3)键的选择性转化研究

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碳碳键是构筑有机分子的结构基础。发展高效的饱和碳碳键裂解转化新方法对石油资源整合利用、药物合成、新型药源分子的发现以及木质素和塑料等聚合物的降解利用等领域均具有重要意义。以往的碳碳键选择性裂解研究工作多集中于醇、醚、胺类化合物,对烷基芳烃中的饱和碳碳键裂解研究工作相对较少,且缺乏有效策略。因此,为了发展绿色高效的烷基芳烃中饱和碳碳键的选择性裂解转化方法,我们开展此项研究。经过大量的探索,我们发展了两种有效的转化新策略。本文共分以下四部分内容:第一章综述了当前饱和C-C键裂解转化研究进展,讨论了这些方法的优劣,并对这些方法涉及的化学反应机理进行了探讨和解析,最后提出了本文拟采用的研究方案。第二章详细描述了我们发展的一种烷基芳烃中饱和C(sp3)-C(sp3)键选择性裂解转化的新方法。通过可见光诱导的自由基策略,实现了烷基芳烃中饱和C(sp3)-C(sp3)键的选择性裂解转化。该方法具有良好的化学选择性和官能团耐受性,反应条件温和,并可对传统方法难以实现的甾体碳骨架进行结构修饰。本章细致地描述了条件优化过程,底物适用性考察,以及相关机理研究,并提出了可能的反应机理。第三章详尽地阐述了我们发展的另一种简洁高效的饱和C(sp3)-C(sp3)键氧化裂解的方法。利用空气和原位产生的NO2气体共同促进下,实现了饱和C(sp3)-C(sp3)键的氧化裂解,生成相应的羰基化合物。该策略无需额外的化学氧化剂和金属催化剂的参与,反应条件温和,收率优异。本章全面叙述了反应条件优化过程以及对反应底物适用性的考察,最后进行了相关机理研究,并提出了可能的反应机理。第四章总结了本文所发展的两种绿色高效的活化饱和C-C键的新方法,并对这些合成方法在药物合成以及聚合物降解中的应用前景进行了初步的展望。
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