【摘 要】
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化石燃料不可避免的消耗以及全球对高密度能源不断扩大的需求迫使研究人员开发高效、可再生的清洁能源。燃料电池被认为是理想的能源转化装置,相关研究非常活跃。氢气(H2)是燃料电池中的一种重要的阳极燃料,具有无毒和无污染的特点,可以很大程度上推动燃料电池的发展,因此电解水析氢技术也获得了广泛的关注。目前广泛应用于直接醇燃料电池和电解水析氢的贵金属铂基(Pt)和钯基(Pd)催化剂由于存在价格昂贵、资源有限、
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化石燃料不可避免的消耗以及全球对高密度能源不断扩大的需求迫使研究人员开发高效、可再生的清洁能源。燃料电池被认为是理想的能源转化装置,相关研究非常活跃。氢气(H2)是燃料电池中的一种重要的阳极燃料,具有无毒和无污染的特点,可以很大程度上推动燃料电池的发展,因此电解水析氢技术也获得了广泛的关注。目前广泛应用于直接醇燃料电池和电解水析氢的贵金属铂基(Pt)和钯基(Pd)催化剂由于存在价格昂贵、资源有限、易被毒化和稳定性差等缺点,极大限制了这些能量转换装置的进一步发展和应用。目前,PdPt基电催化剂的研究方向主要是提高催化活性和稳定性、尽量减少贵金属催化剂的用量和提高催化剂的利用效率。常见途径有:一、调控催化剂表面形貌及结构,如提高催化剂比表面积、增加电催化剂活性位点的数量或者提高每个活性位点的本征催化活性;二、调控催化剂的电子结构,如通过引入第二种金属(如Ru、Co、Sn、Ag、Cu和Ni等)使其合金化。具有独特结构的多金属纳米合金材料可以在降低贵金属用量的同时有效提高催化效率,可以有效地解决上面提到的问题。本论文通过在室温下的简单反应制备了两种钯铂基的多金属纳米材料,重点研究了催化剂的组成成分、组成比例和表面结构对电催化醇氧化和电催化析氢性能的影响,概述如下:体系一:通过一步法制备了一种具有枝化多孔结构的钯铂银(PdPtAg)合金纳米材料。通过改变金属前驱体的比例,使PdPtAg合金的形貌从二维的纳米片向纳米轮转变。值得注意的是,PdPtAg纳米轮样品的表面和边缘暴露了大量不饱和原子、台阶以及缺陷等,可以用作催化反应活性位点。与双组分的PdPt纳米球和PdAg纳米枝晶及Pt/C催化剂相比,组分和形貌优化后的Pd43Pt36Ag21纳米轮展现了优异的电催化乙醇和甲醇氧化反应(EOR/MOR)活性,其峰电流密度分别达到了 3330 mA mg-1Pd+Pt和1857 mA mg-1Pd+Pt,分别是Pt/C催化剂的7.08和3.50倍。同样地,Pd43Pt36Ag21合金纳米轮展现出优异的电催化析氢性能,在10 mA cm-2处的过电位仅需9 mV。体系二:通过一步法在室温下制备枝化钯铂铜(PdPtCu)多孔纳米片并研究了其电催化析氢(HER)性能。非贵金属Cu的引入不仅降低了催化剂成本,而且使金属的电子结构发生改变,提高了贵金属的利用效率和催化剂的活性。组分优化后的PdPtCu三金属纳米片比PdCu纳米枝晶、PdPt纳米球和Pt/C催化剂展现出更加优异的电催化析氢性能。
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