【摘 要】
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诺氟沙星是一种典型的喹诺酮类抗生素,被广泛应用于疾病治疗以及畜牧业养殖等领域,对抗生素污染的治理近年来引起人们的广泛关注。类芬顿技术作为高级氧化技术之一,采用类芬
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诺氟沙星是一种典型的喹诺酮类抗生素,被广泛应用于疾病治疗以及畜牧业养殖等领域,对抗生素污染的治理近年来引起人们的广泛关注。类芬顿技术作为高级氧化技术之一,采用类芬顿催化剂催化过氧化氢(H2O2)产生羟基自由基来降解污染物,但一般的类芬顿催化剂不能满足实际生产生活需要,因此开发一种更为高效廉价、制备方法简单的类芬顿催化剂成为研究的热点。研究表明,有机质-铁共沉淀氧化物相比于铁矿物本身有更强的氧化还原活性,溶解性黑炭和腐殖酸作为两类代表性溶解性有机质,结构中含有大量具有氧化还原活性的醌类、酚类基团,能够作为电子传递体参与污染物在环境中的氧化还原转化过程。鉴于此,本论文首先制备溶解性黑炭铁氧化物和腐殖酸铁氧化物共沉淀材料,通过傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射仪对其进行表征分析,并对其活化H2O2产生羟基自由基(·OH)降解诺氟沙星展开详细考察。将小麦秸400℃恒温3 h热解制备黑炭,采用抽滤过膜、收集滤液冷冻干燥的方法从浓度为60 g/L的黑炭溶液中提取溶解性黑炭样品。按照碳铁摩尔比C/Fe=0.2、C/Fe=1.6和C/Fe=3.0向含有Fe2+的缓冲体系内分别加入相应质量的溶解性黑炭和腐殖酸,通过氧化制备溶解性黑炭铁氧化物共沉淀(DBC-FeO)和腐殖酸铁氧化物共沉淀(HA-FeO)。傅里叶变换红外光谱以及X射线光电子能谱等表征分析表明,DBC-FeO和HA-FeO中存在羧基和醌基等多种氧化还原活性基团。考察共沉淀材料活化H2O2积累·OH的能力。在共沉淀浓度为0.25 g/L,H2O2浓度为2 mM的条件下,C/Fe=0.2、C/Fe=1.6和C/Fe=3.0的DBC-FeO体系3 h内积累·OH浓度分别为109μM、199μM和341μM,C/Fe=0.2、C/Fe=1.6和C/Fe=3.0的HA-FeO为98μM、156μM和281μM。除此之外,共沉淀材料催化H2O2积累·OH浓度随着体系中共沉淀浓度(0.1-0.75 g/L)和H2O2浓度(2-4 mM)增加而增大。进一步考察两类共沉淀材料催化类芬顿反应降解诺氟沙星的能力。结果表明,在共沉淀浓度为0.1 g/L,H2O2浓度为1 mM的条件下,3 h后DBC-FeO和HA-FeO体系对诺氟沙星的最大降解效率可达90.9%和74.7%。同时,体系对诺氟沙星的降解率随着碳铁比(0-3)和共沉淀浓度(0.05-0.15 g/L)的增加而增大。通过电子顺磁共振分析和淬灭实验表明羟基自由基对诺氟沙星降解发挥主要作用。循环降解实验发现,经5次循环降解后,DBC-FeO和HA-FeO材料对诺氟沙星的降解率仍可达76.2%和73.9%。两类共沉淀材料催化降解诺氟沙星效果稳定,经回收后可重复应用于对诺氟沙星的处理。
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