【摘 要】
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自合成第一种高分子材料以来,高分子材料以其丰富的品种、优异的性能、合适的价格以及其他一些方便的应用,几乎已经渗透到国民经济和人民生活的各个方面。但随着资源短缺与环境问题的不断出现,人们意识到保护环境的重要性,学术界也更加重视环境问题,大力研究和开发可生物降解材料成为解决白色污染等问题迫不及待的需求。聚乳酸(PLA)是一种生物基高分子材料,具有良好的生物相容性、可降解性能以及机械强度而广受关注。然而
【基金项目】
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陕西省自然科学基础研究计划项目(编号:No.2021JM-431); 国家自然科学基金项目资助项目(编号:21506167);
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自合成第一种高分子材料以来,高分子材料以其丰富的品种、优异的性能、合适的价格以及其他一些方便的应用,几乎已经渗透到国民经济和人民生活的各个方面。但随着资源短缺与环境问题的不断出现,人们意识到保护环境的重要性,学术界也更加重视环境问题,大力研究和开发可生物降解材料成为解决白色污染等问题迫不及待的需求。聚乳酸(PLA)是一种生物基高分子材料,具有良好的生物相容性、可降解性能以及机械强度而广受关注。然而由于结晶性能、耐热性差以及脆性等问题限制了PLA的应用。纤维素纳米晶(CNC)作为一种环境友好的材料,对PLA的力学性能具有较好的增强效果,而PLA的专属成核剂癸二酸二苯甲酰肼(TMC-300)能极大地提升PLA的结晶性能。因此本文选择CNC与TMC-300作为左旋聚乳酸(PLLA)的增强材料和成核剂,探究CNC与TMC-300对PLLA性能的影响。首先,本文研究了CNC对PLLA性能的影响。结果表明,CNC的加入,增加了PLLA的成核密度,提升了PLLA的热稳定性与力学性能。但由于CNC的引入导致PLLA链段流动性降低,PLLA的冷结晶温度升高,冷结晶焓与结晶速率降低,结晶性能降低。其次,为解决CNC团聚等问题,对其进行乙酰化改性,制备乙酰化纤维素纳米晶(ACNC)。傅里叶红外光谱(FTIR)中羰基峰出现、X射线衍射仪(XRD)中CNC晶体结构的衍射峰位置与强度变化、热重分析(TGA)中热稳定性的提高,均表明了ACNC成功制备。研究ACNC对PLLA性能的影响时发现,加入ACNC后,PLLA的成核密度增加,冷结晶温度降低,结晶速率增大,拉伸强度与断裂伸长率增大,表明ACNC可以提升PLLA的结晶性能与力学性能。第三,研究了TMC-300对PLLA性能的影响。结果表明,TMC-300的加入明显促进PLLA的晶体成核,提高了PLLA的结晶速率。在TMC-300含量为2wt%时,TMC-300自组装形成纤维状晶体,诱导PLLA附生结晶,但少量的纤维状晶体会导致样条的均匀性变差,力学性能降低。随着TMC-300含量的进一步增加,TMC-300形成网状晶体结构,PLLA的力学性能再次提升。最后,将不同含量的CNC(或ACNC)加入到含有2wt%TMC-300的PLLA中,研究两种添加剂对PLLA性能的影响。与CNC(或ACNC)/PLLA二元复合材料相比,加入TMC-300后,PLLA在降温过程中出现了结晶峰,升温过程中冷结晶消失,成核密度增加,结晶速率提升,而与2wt%TMC-300/PLLA二元复合材料相比,CNC(或ACNC)的加入降低了复合材料的结晶焓。上述结果表明,TMC-300的加入使得CNC(或ACNC)/PLLA复合材料的结晶性能提升,而CNC(或ACNC)则会影响TMC-300对PLLA的促进成核的效果。对于三元复合材料的力学性能,CNC(或ACNC)的含量较低(1~3wt%)时,复合材料的力学性能降低,而在CNC(或ACNC)的含量较高(4~5wt%)时,复合材料仍具有较高的拉伸强度与断裂伸长率。
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