邻苯二甲酸酯类化合物在茶叶上的污染水平及其迁移规律的研究

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邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)具有“三致”(致癌、致畸、致突变)作用,是内分泌干扰物。另外,PAEs还具有类雌激素效应,可能引起男性内分泌紊乱,导致精子数量减少。基于PAEs对人类健康造成的危害,世界各国已将其列为优先控制污染物。国内外学者在研究茶叶香气或挥发性成分时,检测到了PAEs的存在,其定量采用的是峰面积归一化法;另外,茶叶包装大都采用塑料包装,尤其是中低档茶叶,塑料包装物中存在的PAEs有可能迁移至茶叶。本文建立了QuEChERS样品前处理结合气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)的方法测定茶叶中的PAEs,并初步探究了邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)从塑料包装向茶叶的迁移规律。主要研究内容和结果如下:(1).利用GC-EI-MS/MS技术研究了16种PAEs的质谱裂解途径和规律,明确了各个碎片离子的来源,确定了应用GC-MS/MS技术检测茶叶中PAEs的定性和定量离子对,分析并探明了PAEs的质谱裂解途径,为检测茶叶基质中PAEs的代谢产物奠定了基础。(2).通过优化分散吸附剂的种类和用量改进了QuEChERS样品前处理方法,比较了N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基键合硅胶(C18)和石墨化炭黑(GCB)对茶叶干扰基质的净化效果和对PAEs添加回收率的影响。结果表明PSA能有效地吸附茶多酚及其组分(儿茶素类化合物)和叶绿素,C18和GCB可以有效地净化茶叶乙腈提取液的颜色,GCB能够吸附提取液中的咖啡碱。在满足PAEs添加回收率的前提下,选择200mg PSA、100mg GCB和100mg无水硫酸镁的混合物净化茶叶乙腈提取液。通过方法的线性范围、精密度和准确度实验,16种PAEs在1.0,2.0,5.0,10.0,25.0μg/L~500μg/L的范围内线性关系良好,相关系数R2在0.9913~0.9988之间。在50μg/kg、200μg/kg和500μg/kg三个添加水平上,平均回收率在84.7%~112.7%之间,相对标准偏差低于20%,方法的准确度和精密度均符合残留分析的要求。16种PAEs的检出限在0.6μg/kg~36.0μg/kg之间,定量限在2.0μg/kg~120.0μg/kg之间。邻苯二甲酸二加酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二酸二丁酯(DBP)、DiBP和DEHP在所检测的105个茶叶样品中均有检出。(3).以磨碎茶样为试验对象,设置不同温度(4oC和30oC),不同时间(1、7、14、21、28、35、42、49、56和63天),不同塑料包装袋贮藏磨碎茶样,测定磨碎茶样中DiBP和DEHP的含量。结果表明:温度对茶叶塑料包装中DiBP和DEHP的溶出有一定的影响,温度越高,DiBP和DEHP的迁移量越大;茶叶塑料包装袋中DiBP和DEHP的溶出与包装材料有关,包装袋中DiBP和DEHP的含量越高,其迁移至茶叶的量越大;茶样中DiBP和DEHP的含量随着贮藏时间的延长而增加,在一定时间内,塑料包装袋中DiBP和DEHP迁移至茶叶的量与贮藏时间呈正相关。
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