【摘 要】
：
炔酮是C≡C三键与羰基相连的一类化合物,具有很高的反应活性,其可以和亲核试剂或亲电试剂发生反应,成为不同环化反应的合成子,被认为是有机合成中的多功能中间体。炔酮可作为2C,3C或4C合成子参与各种环化反应,生成四元环、五元环、六元环化合物或各种并环化合物。因此,对在过渡金属催化下,或无过渡金属催化下的炔酮参与的环化反应的研究一直是化学合成方面的一个热点方向。深入研究相关反应机理,对于开发炔酮新的反
论文部分内容阅读
炔酮是C≡C三键与羰基相连的一类化合物,具有很高的反应活性,其可以和亲核试剂或亲电试剂发生反应,成为不同环化反应的合成子,被认为是有机合成中的多功能中间体。炔酮可作为2C,3C或4C合成子参与各种环化反应,生成四元环、五元环、六元环化合物或各种并环化合物。因此,对在过渡金属催化下,或无过渡金属催化下的炔酮参与的环化反应的研究一直是化学合成方面的一个热点方向。深入研究相关反应机理,对于开发炔酮新的反应具有重要意义。本文对无过渡金属催化的硝基甲烷负离子与两类卤素取代的氮杂环芳基炔酮的反应机理进行了深入的理论研究:1)在SMD（CH3OH）-B3LYP/def2tzvp水平上对硝基甲烷负离子与2-卤代吡啶-3-基-炔酮/3-卤代吡啶-4-基-炔酮反应机理进行研究,结果表明,反应机理中包含了Michael加成,1,3-H迁移,环合脱卤,环合中间体脱质子几个阶段。其中,1,3-H迁移和环合中间体脱质子两个阶段中,CH3O-/CH3OH辅助下的H迁移和脱质子机理大大降低了反应的势垒。加成反应阶段和1,3-H迁移反应阶段的势垒较低,因此加成产物可以在室温下生成,环合反应势垒较高,需要在升温条件下发生。在碱性溶液中终产物为酚负离子,会在后处理过程中变为喹啉产物。3-氯吡啶炔酮的氯取代的C原子上的正电荷小于2-氯吡啶炔酮的氯取代的C原子上的正电荷,故3-氯吡啶炔酮环合反应势垒更高。2)在SMD（DMF）-B3LYP/6-311G（d,p）水平上对硝基甲烷负离子/酰基取代的硝基甲烷负离子与邻-氯吡唑基炔酮反应机理进行了研究。结果表明,反应机理主要包括Michael加成,1,3-H迁移,环合脱卤,环合中间体脱质子几个阶段,其中环合反应为速控反应步骤。其中,1,3-H迁移和环合中间体脱质子两个阶段中,CO32-/HCO3-辅助下的H迁移和脱质子机理大大降低了反应的势垒。对于酰基取代的硝基甲烷负离子与邻-氯吡唑基炔酮反应,加成中间体将通过四元环过渡态将酰基迁移到未参与加成反应的原炔酮C原子上,酰基迁移反应的进行,降低了后续的环合脱氯反应的空间位阻,有利于得到芳环四个连续C原子上有官能团的吲唑产物。
其他文献
本文旨在探究分析电竞选手职业动机的概念测量工具，从而为该群体的健康发展提供参考。本文采用深度访谈法，分析了电竞选手职业动机概念的结构，整理和归纳出电竞选手职业动机的维度和测量指标；运用类属分析方法，形成包含兴趣、竞技、社交、成就、自我实现、利益6个维度15个指标的电竞选手职业动机量表。探索性因子分析和验证性因子分析结果显示，量表具有较好的信度和结构效度。
化学发光法（CL）因其具有仪器简单,无背景光源的干扰,线性范围宽,灵敏等优势,在痕量分析方面已发展成为重要的方法之一,广泛应用于食品安全和生物科学等领域。传统的CL体系在实际应用中往往稳定性不强和选择性较差,限制了其进一步使用。获得较高的CL强度是用于CL灵敏分析的关键,然而,一些CL反应发出的光强度较低,无法满足CL法对于灵敏度的要求,为了进一步拓宽CL方法的分析应用,迫切需要寻找合适的纳米材料
亚胺、酰胺都是含氮有机物,是生化过程的载体,普遍存在于自然界的一些产物和有机化合物中。亚胺一直被用于农业、染料、生活用品、医药等的制作,C-N键偶联形成亚胺引起了化学家们的兴趣,是偶联反应领域的研究热点。酰胺中的C-N键不易被活化,断裂C-N键需要较高的能量。C-N键的断裂能够得到对生命活动具有重要意义的产物胺、醇,因此断裂酰胺的C-N键成为研究热点。尽管目前对于酰胺的C-N键断裂研究有了相当大的
电子给-受杂化光致变色体系由于在显示器、光学开关、信息存储、记忆和其他高科技领域具有重要的潜在和实际应用价值而引起了广泛的关注。尽管在光致变色体系的构建方面已经取得了巨大的成就,但光诱导分子间电子转移（ET）的有效调制仍是一个挑战。为了解决这个问题,研究人员主要关注两种合适的匹配策略,包括电子给受体间的给受能力匹配和界面关系匹配。通过大量的研究表明,电子给受体间的给受能力匹配规则为“强-强匹配”和
控制图是统计过程控制的重要工具之一,可以直接用于控制和诊断生产过程,在提高生产效率方面起着重大作用。目前,常规的参数控制图往往是针对某一常见分布或特定分布设计的。但在实际生产中,生产过程所服从的分布通常是未知的,当产品质量服从其他分布时,控制图检测过程失控的能力较差。而非参数控制图很好地解决了这一问题,它不需要生产者事先知道过程所服从的分布,且在不同分布类型下,均有良好的检测效果。然而,目前大多数
目的:探讨PCMC教学法在急诊科轮转生临床带教中的教学效果。方法:将80例急诊科轮转生随机分为实验组和传统组各40例,分别实施PCMC教学法和传统带教法。带教结束后通过问卷调查PCMC教学法的情况,对两组学生的临床工作能力评分和考试成绩进行相关性分析。结果:实验组在激发学习兴趣、提高分析问题能力、语言和文字的表达能力等方面的评价与传统组存在显著差异（P＜0.01）;实验课和理论课考核成绩均优于传统
人才培养方案是教育观念、培养目标、培养规格和培养方式的有机结合,是指导人才培养活动的纲领性文件,是高等教育高质量发展的核心和基础。通过文献梳理发现,当前,本科人才培养方案存在着对学生需求关照不足的问题。在我国多数高校倡导“以学生为中心”的当下,如何从学生视角考察人才培养方案,进而提升人才培养方案的实效性,值得深入研究和探讨。首先,本文对本科人才培养方案的满意度进行了研究。根据本科人才培养方案的基本
新时期，国家对档案信息化建设提出了明确的要求，采取措施大力推进档案管理改革是大势所趋。目前，从全国各地的整体状况来看，还存在着许多亟待解决的问题。及时推进档案信息化建设，引入新技术、新方法，是解决档案管理工作中的问题与不足的关键所在。而从理论与实践上对档案信息化工作存在的问题及对策进行分析研究，能够创新思维，引领档案信息化建设提质增效。
光致变色材料在分子开关、信息防伪、传感和分子机器等领域具有广阔的应用前景。然而,大部分此类材料仅仅响应紫外光,而很难响应其他波长光如自然光、可见光及红外光,这极大限制了其潜在应用价值。联吡啶鎓基材料具有良好的电子接受能力和光响应能力,是一种潜在的宽波段光响应候选物,逐渐成为了光致变色材料的研究热点。我们选用配位灵活的缺电子体N,N′-二丙酸-4,4′-联吡啶鎓（CV）配体,与羧酸基辅助配体及金属阳
2020年我国消除了绝对贫困,目前处于绝对贫困与相对贫困的交叉叠加期,政策扶持与贫困主体匹配要求度变高,未来脱贫的重心已转向如何有效解决农户的发展能力被剥夺的问题,巩固和加强脱贫减贫政策的效果。我国多维相对贫困的状态将会长期存在,亟待厘清缓解多维相对贫困的内在因素,即多维相对贫困的个体不再借助政府等外力的扶持,而是通过自身的资源来解决贫困问题。在居民拥有的资源中,社会资本不仅影响到相对贫困者还会影