含芴官能团手性分子合成与识别性能研究

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手性化合物的合成和识别在药物化学、食品工程、生物医学、诊断学和材料科学中起着至关重要的作用。因此,建立一种简单、快速、准确的手性识别方法具有重要意义。本论文首先合成了一类基于手性噁唑啉侧基含芴官能团的化学传感器,研究了其对阴离子、金属离子以及手性对映异构体的识别性能和机制;其次通过聚合反应制备和表征了一种新颖接枝手性高分子,考察了其作为荧光化学传感器对不同金属离子和手性对映异构体的识别行为;本文还构筑了一种具有光学活性的聚9.9-二丙炔基芴电化学传感器,探究了其对多种手性对映异构体的识别能力,重点研究了它与酒石酸对映体的识别作用。具体如下:1、设计合成了三种基于手性噁唑啉侧基含芴官能团的化学传感器1a、1b和1c。研究发现:化合物1a对I-离子有较好的紫外选择性识别作用;化合物1a对Ni2+和Cu2+有明显的荧光识别能力,Ni2+使化合物1a的荧光强度明显增强,但Cu2+造成荧光淬灭;而且化合物1a在Cu2+的协同作用显示出对苯甘氨醇一对对映体具有较好的区分效果,ef值高达3.6。研究发现:化合物1b对苯甘氨醇和缬氨醇手性对映体具有选择性识别作用,加入这些手性对映体后化合物荧光显著增强。研究发现:化合物1c对Li+和Cu2+有明显的荧光识别能力,Li+使化合物1c的荧光强度明显增强,但Cu2+造成荧光淬灭;而且化合物1c在Cu2+的协同作用显示出对樟脑磺酸一对对映体具有较好的选择性识别效果,ef值高达78。2、使用(S)-PDMPD-CuCl做为手性催化剂催化非手性的单体DODH发生偶联聚合获得Poly-(S)-DODH,接着采用DBU作为引发剂在含有末端羟基的Poly-(S)-DODH接枝上聚丙交酯链获得具有较高光学活性的聚合物Poly-(S)-DODH-LLA,利用核磁共振氢谱(1HNMR)、红外(IR)、圆二色谱(CD)表征了聚合物的结构、手性性质。它表现出对Cu2+和焦谷氨酸对映体具有较好的荧光识别作用。3、以TMED-CuCl为催化剂催化(S)-2-(9H-芴-2-基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑啉((S)-DTDH)发生偶联聚合获得具有高立构规整性的手性螺旋聚合物Poly[(S)-DTDH],并将其修饰在玻碳电极上构筑出新型手性电极Poly[(S)-DTDH]/GCE,通过CV以及DPV电流响应的差异发现它对D-/L-酒石酸有较好的手性识别能力,并深入研究了各种实验影响因素,获得了最佳测试参数和条件。
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