含吡啶基配体银配合物的合成与性质及铑配合物催化炔烃还原反应

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配位聚合物不仅结构多样,而且性质独特,在催化、磁性、发光、非线性光学、多孔吸附以及导电等诸多方面有很好的应用前景。因此,构筑具有新颖结构和特定性能的配位聚合物研究引起了化学家和材料科学家们的广泛兴趣。已有的研究表明配位聚合物的结构受到多种因素的影响和控制,如配体的本性、金属离子的配位几何构型、抗衡离子、溶剂、配体/金属离子的比例、反应pH值等,氢键、π-π、金属-金属等弱相互作用也都会对配合物的结构产生影响。在所有的影响因素中,最关键的是配体的本性,因此,近年来,设计多齿有机桥联配体并和金属盐反应构筑配位聚合物一直是人们关注和研究的热点。我们课题组利用一些刚性或柔性的三角架配体,如1,3,5-三(咪唑基)苯、1,3,5-三(咪唑基亚甲基)苯、N’,N”,N’’’-三(2-吡啶基-亚甲基)-1,3,5-苯三甲酰胺等,与不同的金属盐反应得到了具有笼状、蜂窝状、管状等拓扑结构的超分子化合物。本论文中利用2-甲基-4,6-二(3-吡啶基)嘧啶(L)开展了研究工作:利用L与不同银盐反应,得到了2个配位聚合物:[Ag2(L)2(COOCF3)2](1)和[Ag2L2(SO3CF3)2](2),配合物1和2均属于三斜晶系P1空间群,具有相同的结构。每个中心Ag(Ⅰ)与两个配体中的吡啶氮原子配位,形成了一个由20个原子组成的双金属双配体的大环,再通过银-银作用、吡啶基和吡啶基间的π-π相互作用连接成一维链,一维链通过链间的吡啶环与嘧啶环间的π-π作用形成二维结构。研究了配合物的荧光性质。另一方面,有机化学家们发现了很多在钯催化下的碳碳键的组合反应,由于铑和钯在结构和性质上的相似性,铑催化的反应研究相当广泛,铑催化剂对环境友好,能够在水中进行反应,对加氢、羰基化等反应显示出优良活性,因此铑催化剂在碳碳插入反应中很受欢迎。炔烃可以在氢气氛围下在金属[Pd(0).Ni(0).Rh(Ⅰ)和Ir(Ⅰ)]催化下部分被氢化得到顺式或者反式异构体的烯烃。本论文中利用已知的铑配合物(RhCp*C12)2(Cp*=五甲基环戊二烯)作为催化剂,研究了芳香炔类化合物在乙醇作为氢源以及溶剂,在氮气保护下还原高产率地得到芳香类的反式烯烃化合物。
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