有机胺是大气中十分重要的含氮有机化合物之一,因其碱性强、反应活性高等特性而广泛参与大气化学反应中,如自由基氧化反应、酸碱反应等均相反应以及非均相反应等,且反应产生的含氮含氧化合物、有机胺盐等甚至有机胺自身都会直接或间接地促进大气细颗粒的形成。虽然目前已经有许多研究集中在有机胺与大气自由基的反应以及相关反应动力学的研究,但是有机胺与大气中的臭氧具体的氧化反应机理及其对大气细颗粒物产量的影响仍需进一步深入探索。在本论文中,我们首先通过实验与理论相结合的方法研究了两种典型有机胺(二乙胺和三乙胺)在大气中的臭氧氧化分解途径和机理。具体地说,采用气相-色谱质谱联用仪、质子转移反应飞行时间质谱仪以及质子转移反应四极杆质谱仪等离线和在线分析方法,开展二乙胺和三乙胺的臭氧分解过程中的中间产物的定性和定量分析研究,并检测得到了八种含氮和十一种和含氧的降解产物。其中发现N-乙基乙烷胺(平均56.5%)或乙醛(平均64.9%)分别为两个有机胺臭氧氧化分解的主要产物。接着根据各个得到产物的浓度和产率推导出了它们降解的反应途径及其比例,并结合量子化学计算,给出了氧化降解的反应机理。臭氧氧化途径的结果表明:形成N-乙基乙烷胺的氧化转化降解是二乙胺臭氧分解的主要途径;而三乙胺更倾向于先转化降解为二乙胺并先释放大量乙醛,然后再进一步反应转化为N-乙基乙烷胺。论文最后我们通过对两种有机胺体系氧化反应形成的细颗粒物的监测,发现细颗粒物的主要来源于高浓度中间产物(特别是来自乙醛)的贡献,三乙胺的臭氧分解过程相比二乙胺而言,对大气细颗粒的形成贡献量更大。此外对醛作用机制的进一步研究发现,醛产量高的二丙胺臭氧体系相比醛产量极低的己胺体系而言,其颗粒物数量以及质量浓度均要更大,且人为对醛占比高的胺臭氧体系中添加醛量,会在短时间内引起主要有机产物的浓度增加,同时颗粒物总质量浓度也上升;而对于醛浓度占比极低的胺臭氧体系,虽然添加醛引起了大粒径颗粒的生成,但由于没有促进新粒子的合成,且自身的浓度损耗下降,因此并未对总质量浓度有显著提升,仅体现在对颗粒物粒径大小的增长作用上。本论文的研究结果将为正确了解有机胺在大气环境中的臭氧分解转化过程和机理及其对大气细颗粒形成的影响有更深入地认识。