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原电池是高中化学的一个难点，又极易与电解池混淆，尤其是对原电池的电极反应书写学生总是感觉难。因此，老师在复习这部分知识时要善于对知识点和方法进行归纳总结，使学生在理解原电池基本原理的基础上，掌握原电池电极反应的书写方法与技巧，就能有效突破这一难关。原电池电极反应式书写的一般步骤：
第一，原电池正、负极的确定。①由两极的相对活泼性确定：相对活泼性较强（针对电解质溶液而言）的金属为负极（一般地，负极材料与电解质溶液要发生反应），相对活泼性较差的金属或导电的非金属等为正极。如：Mg-Al-HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg；但Mg-Al-NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al。（思考：Al-Cu-HCl溶液、Al-Cu-浓HNO3溶液构成的原电池中的负极分别为什么？）②由电极变化情况确定：某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，则此电极为负极；若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变，该电极发生还原反应，则此电极为正极。如：Zn-C-CuSO4溶液构成的原电池中，C电极上会析出紫红色固体物质，则C为此原电池的正极。③根据实验现象确定：一般可以根据电极附近指示剂（石蕊、酚酞、湿润的KI-淀粉等）的显色情况来分析推断该电极发生的反应情况，是氧化反应还是还原反应，是H+还是OH-或I-等放电，从而确定正、负极。如用酚酞作指示剂，则溶液变红色的那一极附近溶液的性质为碱性，是H+放电导致c（OH-）>c（H+），H+放电是还原反应，故这一极为正极。④如两极都是惰性电极（一般用于燃料电池），则可以通过定义和总反应式来分析，发生氧化反应的气体（或对应物质）所对应的一极为负极。如碱性溶液中的甲醇燃料电池，其总反应式为：2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O，CH3OH被氧化，则通入甲醇的一极为负极，通入氧气的一极为正极（即可燃物通在负极上，助燃物通在正极上）。⑤如果题目给定的是图示装置，可根据电子流动方向或其它提示来分析正、负极。
第二，书写电极反应式原电池的电极名称一旦确定，则相应电极的电极反应式也随之确定。但书写电极反应式时还需注意以下几点：①两极电极反应式中的电子得失数目（一般）保持相等。②看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存，若不能共存，则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。如Al-Cu-NaHCO3溶液构成的原电池中，因Al失去电子生成的Al3+能与HCO3-反应：Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑，故铝件（负极）上发生的反应为：Al-3e-+3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑，而不是仅仅写为：Al-3e-=Al3+。③当正极上的反应物质为O2时（吸氧腐蚀），要注意电解质溶液的性质。溶液为碱性时，电极反应式中不能出现H+；溶液为酸性时，电极反应式中不能出现OH-。
第三，负极反应式比较简单，一般是较活泼的金属或者可燃物失去电子，书写时必须考虑电解质溶液环境的影响。比较复杂的是正极反应式，现将正极反应小结为如下四种情况：①酸性环境时，一般为2H++2e-=H2↑（如Cu-Zn-稀硫酸原电池）；②溶液中不活泼的金属阳离子放电，如：Cu2++2e-=Cu（Fe-CuSO4原电池）；③燃料电池中的氧气放电O2+4H++4e-=2H2O（酸性环境）、O2+2H2O+4e-=4OH-（碱性环境）；④强氧化性的阴离子放电：2NO3-+4H++2e-=2NO2↑+2H2O（Cu-Al-浓硝酸原电池）——阴离子在正极上放电，比较特殊。
希望以上内容，能够给予老师们、同学们一些启发，快速攻克这一教学难点！
第一，原电池正、负极的确定。①由两极的相对活泼性确定：相对活泼性较强（针对电解质溶液而言）的金属为负极（一般地，负极材料与电解质溶液要发生反应），相对活泼性较差的金属或导电的非金属等为正极。如：Mg-Al-HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg；但Mg-Al-NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al。（思考：Al-Cu-HCl溶液、Al-Cu-浓HNO3溶液构成的原电池中的负极分别为什么？）②由电极变化情况确定：某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，则此电极为负极；若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变，该电极发生还原反应，则此电极为正极。如：Zn-C-CuSO4溶液构成的原电池中，C电极上会析出紫红色固体物质，则C为此原电池的正极。③根据实验现象确定：一般可以根据电极附近指示剂（石蕊、酚酞、湿润的KI-淀粉等）的显色情况来分析推断该电极发生的反应情况，是氧化反应还是还原反应，是H+还是OH-或I-等放电，从而确定正、负极。如用酚酞作指示剂，则溶液变红色的那一极附近溶液的性质为碱性，是H+放电导致c（OH-）>c（H+），H+放电是还原反应，故这一极为正极。④如两极都是惰性电极（一般用于燃料电池），则可以通过定义和总反应式来分析，发生氧化反应的气体（或对应物质）所对应的一极为负极。如碱性溶液中的甲醇燃料电池，其总反应式为：2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O，CH3OH被氧化，则通入甲醇的一极为负极，通入氧气的一极为正极（即可燃物通在负极上，助燃物通在正极上）。⑤如果题目给定的是图示装置，可根据电子流动方向或其它提示来分析正、负极。
第二，书写电极反应式原电池的电极名称一旦确定，则相应电极的电极反应式也随之确定。但书写电极反应式时还需注意以下几点：①两极电极反应式中的电子得失数目（一般）保持相等。②看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存，若不能共存，则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。如Al-Cu-NaHCO3溶液构成的原电池中，因Al失去电子生成的Al3+能与HCO3-反应：Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑，故铝件（负极）上发生的反应为：Al-3e-+3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑，而不是仅仅写为：Al-3e-=Al3+。③当正极上的反应物质为O2时（吸氧腐蚀），要注意电解质溶液的性质。溶液为碱性时，电极反应式中不能出现H+；溶液为酸性时，电极反应式中不能出现OH-。
第三，负极反应式比较简单，一般是较活泼的金属或者可燃物失去电子，书写时必须考虑电解质溶液环境的影响。比较复杂的是正极反应式，现将正极反应小结为如下四种情况：①酸性环境时，一般为2H++2e-=H2↑（如Cu-Zn-稀硫酸原电池）；②溶液中不活泼的金属阳离子放电，如：Cu2++2e-=Cu（Fe-CuSO4原电池）；③燃料电池中的氧气放电O2+4H++4e-=2H2O（酸性环境）、O2+2H2O+4e-=4OH-（碱性环境）；④强氧化性的阴离子放电：2NO3-+4H++2e-=2NO2↑+2H2O（Cu-Al-浓硝酸原电池）——阴离子在正极上放电，比较特殊。
希望以上内容，能够给予老师们、同学们一些启发，快速攻克这一教学难点！